Способ получения нафталинтиолов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсник

Социалистических республик (t i.)1 004365 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 16. 07. 81 (21) 3342424/23-04

f5l)N. Кл.

С 07 С 149/28

С 07 С 149/34

//С 09 В 9/04 с присоеднненнеет заявки.яе(23) ПриоритетВсудврстееккый кенктет

CCCP ее делан кзебретеикв,н втерытнй (53) Уд К 547.569. .1 . .07 (088. 8) Опубликовано15. 03. 83 ° Бюллетень Рй 10

Дата опубликования описания .1 5.03.83

С. В. Савчишин,. В.Б.Голубко, В. В. Руденко,Л.

А. А. Писклов, В. Й. Пистуненко, Л.С.Свист

Т.В.Курдюмова,В.В.Резниченко,Т.Н.Подрезова и Л.В.Галич (72) Авторы изобретения (71) Заявитель.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТАЛИНТИОЛОВ

1 относится к усоверспособу получения формулы !

Изобретение шенствованному нафталинтиолов

3, >

-. где Й - водород или хлор, которые находят применение в производстве тиоиндигоидных красителей.

Известен способ получения 2-наф-талинтиола, взаимодействием хлорбензольного раствора 2-нафталинсуль. фохлорида и 20-253-ного раствора серной кислоты с цинковой пылью при 707 С и последующим нагреванием при

95;106 C. Выход целевого продукта

923 (1).

Известен способ получения l-хлор-8-нафталинтиола, заключающийся во взаимодействии смеси 60-654-ной серной кислоты и хлорбензольной суспензии 1-хлор-8-нафталинсульфохлорида

2 с цинком при 90-96оС и последующем нагревании. Выход целевого продукта

73,5Ж (2).

Недостатком указанных способов где используется обработка смеси сульфохлорида с минеральной кислотой и цинком, является трудность регулирования температуры при подаче цинка, что сказывается на стабильности ° выхода целевого продукта.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения одного из прерставителей нафталинтиолоа форму-....

>s лы (>), в частности 2-нафталинтиола, заключающийся в том, что 2-нафталин: сульфохлорид подвергают взаимодейст-. вию с .цинком, смесь выдерживают при

; 85оС, добавляют О-хлорбензол с пос20 ледующей обработкой серной кислотой и еще раз одновременно серной и. соляной кислотами при температуре до

100 С f95 C ). Целевой продукт выделяют промывкой водой, выход 763 $3 3.

3 10043

Недостатком известного способа яв1 ляется низкий выход целевого продукта, что объясняется превалированием скорости растворения цинка над скоростью реакции гидрирования, вследствие чего процесс гидрирования не проходит до конца. Кроме того, высокая стабильность выходов зависит от качества используемого цинкового порошка. 10

Гелью изобретения является повышение вчхода целевого продукта и ста билизация процесса за счет исключения зависимости выхода продукта от качества цинковой пыли. 1I5

Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения нафталинтиолов формулы (I ), заключающемуся во взаимодействии соответствующего нафталинсульфохлорида с цинком и уо минеральными кислотами (серной и соляной ) в ароматическом хлоруглеводо.роде при 95-100 С, процесс проводят о в присутствии свинца в количестве

0,001-0,0053 от веса цинка. 25

Целевой продукт выделяют промывкой водой с,выходом 98-994.

Пример 1. К смеси 201,5 г (0,89 моль) 2"нафталинсульфонилхлорида, 933 r (8,28 моль) хлорбензола

1000 мл воды, 217 г (3,3. моль) цинкового порошка и 0,002 r (0,0014 от веса цинка) свинца, придают 540 r (5,5 моль)серной кислоты, температура при этом поднимается до 40 С, 35 нагревают до 95оС и выдерживают. при этой температуре 5 .ч, отделяют горя- . .чий верхний слой, и отмывают кислоту водой. Выход 1070 мл раствора, содержащего, 141,5 г (984;) нафталинтиола.

П р и и е р 2, К смеси 201 5 г

40 (0,89 моль) 2-нафталинсульфонилхлорида, (8,28- моль) хлорбензола, 1000 мл воды, 217 г (3,3 маль) цинкового порошка и 0,007 r (0,0033.от веса цинка свинца придают 540 r (5,5 моль) сер45 ной кислоты, температура поднимается до 55 С. Нагревают до. 100 С и выдерживают при этой температуре 5 ч отделяют горячий слой и QTNIbfBàIoò кис.лоту водой. Выход 1070 мл раствора, содержащего 141,5 r (983) нафталинтиола.

Пример 3. К смеси 201,5 r (0,89 моль) 2-нафталинсульфонилхлорида 933 г (8,28 моль) хлорбензола, 1000 мл воды, 217 r (3,3 моль) цинко- 55 вого.порошка и 0,0.11 r (0,0054 от веса ,цинка) свинца придают .540 г (5,5 моль . серной кислоты. Нагревают до 1004 С и

65 ° 4 выдерживают при этой температуре 5 v отделяют горячий верхний слой, и от мывают кислоту водой. Выход 1070 мл раствора, содержащего 141,5 г (98ь) нафталинтиола.

Пример 4. К смеси 188 6 г (0,722 моль) 1-хлоро-8-нафталинсульфонилхлорида, 504 r (4,48 моль) хлор" бензола, 300 мл воды, 340,1 r (5,202 моль) цинкового порошка, 0,01/ г свинца (0,0054 от веса цинка) придают 347 r (3,54 моль) серной кислоты. Нагревают до 95оС и размешивают при этой температуре 2 ч, затем добавляют 85 г (2,32 моль) соляной кислоты.

Верхний слой отделяют, и отмывают кис- лоту горячей (50 С ) водой. Выход

920 г раствора, содержащего 139,1 г (993) 1-хлоро-8-нафталинтиола.

П р и и е р 5. К смеси 188,6 г (0,722 моль) 1-хлоре-8-нафталинсульфонилхлорида. 504 r g4,48 моль) хлорбензола, 300 мл воды, 340,1 г(5,202 моль) цинкового порошка, 0,01 г (0,0034 веса ,цинка ) свинца придают 347 г (3,54 моль) серной кислоты. Нагревают до

100 С, размешивают при этой температуре 2 ч, затем добавляют 85 r (2,32 моль) серной кислоты. Верхний слой. отделяют, и отмывают кислоту горячей (50 С) водой. Выход 920 г раствора содержащего 139,1 r (993) 1-хлоро-8-нафталинтиола.

Пример 6. К смеси 188,6 г (0,722 моль) 1-хлоро-8-нафталинсульфо нилхлорида, 504 r (4,48 моль) хлорбензола, 300 мл воды, 340,1 r . (5,202 моль) цинкового порошка, 0,0034 r (0,0014 от веса цинка) свинца придают 347 r (3,54 моль) серной кислоты. Нагревают до 95оС и разме шивают при этой температуре 2 ч, затем добавляют 85 г (2,32 моль) соляной кислоты. Верхний слой отделяют, и отмывают кислоту горячей (50оС )водой.

Выход 920 г раствора, содержащего

139,1 r(994) 1-хлоро-8-нафталинтиола.

Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых продуктов до количественного от 76 до 98-994, стабилизировать процесс благодаря применению пассивирующих добавок.

Формула изобретения

Способ получения нафталинтиолов формулы 1

1004365

Составитель Т. Власова

Редактор О.Персиянцева Техред Д.Пекарь Корректор М.Шароши

° е « Ф

Заказ 1789/30 Тираж 416 Подписное. ВНИИПИ Государственного комитета СССР ло делам изобретений и открытий

113035,.Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 г

S где R - -водород или хлор, взаимодействием соответствующего нафталинсульфохлорида с.цинком и минеральными кислотами в ароматическом хлоруглеводороде при темпера- s туре 95 - 100оС, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и стабилизации процесса, последний проводят в присутствии свинца в количестве 0,001 - 0,0053 от веса .цинка.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Технологический регламент Ю 645 производства тиоиндиго красно-коричневый, Ж. Рубежное, 1971.

2. Технологический регламент я. 646 производства тиоиндиго черного, Рубежное, 1971.

3. Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталиновогоряда. И., изд.

"Химической литературы", 1963, с. 166 (прототип).