Способ получения 4-метилтетрагидропирана

 

(ц)1004378

Сотов Советск ив

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б! ) Дополнительное к авт. свид-ву-(22) Заявлено 19. 06. 81 {21) 3305357/23-04 с присоединением заявки М— (23) Приоритет— (5l )NL. Кл.

С 07 0 309/04

Гевумратвттщы! кеаитвт

CCCP оо авлш кзавретаикй н вткрытий

Опубликовано 15. 03. 83 ° Бюллетень РВ 10 (53) УДК547. 814.

Дата опубликования описания 1 5, 03 . 83@/PAL k) @ y p

tg l ®% И "т у °

У.Г. Ибатуллин, Д.Л. Иухаметова, И.Г. С фаро@щ@,,;-=„;.. и В.А.Паневин (72) Авторы изобретения

Башкирский государственный университет им. 40-летия Октября (71) ЗаявительI (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛТЕТРАГИДРОПИРАНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-метилтетрагидропирана, который используется в качестве растворителя в нефтехимическом синтезе и в качестве полупродукта в органическом синтезе.

Известен способ получения 4-метилтетрагидропирана гидрированием в токе водорода 4-метил-5,6-дигидропирана над палладиевым катализатором (ggp4 на угле) при О С и атмосферном давлении. Выход целевого продукта составляет 86,13 5 1 ) .

Недостатком этого способа является сравнительно невысокий выход целевого продукта, необходимость предваритель- ной очистки исходного сырья, что усложнявт технологию и удорожает процесс в целом.

Целью данного изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Эта цель достигается тем, что согласно спЬсобу получения 4-метил2 тетрагидропирана каталитическим гидрированием в токе водорода в присутствии палладиевого катализатора ненасыщенных пирановых соединений с использованием в качестве ненасыщенного пиранового соединения 4-метил-5,6-дигидропирана, 4-метил-5,6-дигидропиран используют в смеси с 4-ме" тилентетрагидропираном в весовом соотношении от 9:1 до 1:9 соответственно, и процесс DpoBQApт при температуре 150 250 С.

Смесь 4-метил-5,6-дигидропирана и 4-метилентетрагидропирана в весовом соотношении от 9: 1 до 1:9 соответственно содержится B пирановой фракции, которая является побочным продуктом синтеза изопрена по "диоксановомун методу и образуется как на первой, так и на второй стадии этого промышленного способа.

Это позволяет использовать исходное непредельное пирановое соединение без предварительной очистки в

Формула изобретения

Составитель И. Дьяченко

Редактор О, Персиянцева Техред С.Мигунова: Корректор M. Иароши

Заказ 1789/30 Тираж 416, Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1f3035, Москва, И-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 100437 виде пирановой фракции синтеза изопрена.

Пример 1. В кварцевый реактор с электрообогревом помещают 20 см промышленного катализатора ГИПХ-108, % предварительно восстановленного в токе водорода при 450-500 С в течение 2 ч, и при температуре 150 С подают пирановую Фракцию, содержащую

903 4-метил-5,6-дигидропирана: и

103 4"метилентетрагидропирана, со скоростью 0,15 - 0,25 мл/мин и водород со скоростью 20-30 мл/мин. Катализат собирается в приемнике с обратным холодильником. По данным ГЖХ-ана- > лиза содержание 4-метилтетрагидропирана составляет 98,73.

Пример 2. Над тем же катализатором, что и в примере 1, пропускают при 200 С пирановую фракцию, со- 20 держащую 53 4-метил-5,6-дигидропирана и 473 4-метилентетрагидропирана со. скоростью 0,2"0,35 мл/мин и водород со скоростью 25-35 мл/мин. Получают целевой продукт с выходом 99 3

Пример 3 ° Аналогично примеру

2 пропускают при 250 С пирановую фракцию, содержащую 103 4-метил-5,6-дигид- ропирана и 903 4-метилентетрагидропирана, со скоростью 0,3-0,45 мл/мин и водород со скоростью 30-40 мл/мин.

Получают целевой продукт с выходом

99 04.

Пример 4. В условиях примера

2 идрируют пирановую фракцию, исполь-з кованную в примере 1. Получают целе-. вой продукт с выходом 99,63.

Пример 5. В условиях примера

1 гидрируют пирановую Фракцию, использованную в примере 3. Получают целе- 40

° вой продукт с выходом 98,9i.

Пример 6. В условиях примера 3 гидрируют пирановую фракцию, 8 4

1использованную а примере 2. Получают целевой продукт с выходом 99,23.

Предлагаемый способ позволяет получить практически чистый 4-метилтетрагидропиран, который можно использовать без предварительной очистки.

В совокупности с использованием в качестве сырья промышленной пирановой фракции это обеспечивает упрощение технологии процесса по сравнению с известным способом.

" Кроме того, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта на 134. (целевой продукт йолучают практически с количественным выходом).

Способ получения 4-метилтетрагидропирана каталитическим гидрированием в токе водорода в присутствии палладиевого катализатора ненасыщенных пирановых соединений с использованием в качестве ненасыщенного пиранового соединения 4-метил-5,6-дигидропирана, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, 4-метил-5,6-дигидропиран используют в смеси с 4-метилентетрагидропираном, в весовом соотношении от 9:1 до 1:9 соответственно, и процесс проводят при температуре 150-250 С °

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1,. Фарберов М.И. и др. Синтез диенов на основе олефинов и альдегидов.

I синтез изопрена на основе изобутилена и Формальдегида.. - МОХ, 1960, 30, с. 875 (прототип).

Способ получения 4-метилтетрагидропирана Способ получения 4-метилтетрагидропирана 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к медицине, в частности для лечения заболеваний, обусловленных персистирующим антиогенезом, который может являться причиной различных заболеваний, таких как псориаз, артрит, такой как ревматоидный артрит, гемангиома, ангиофиброма, глазные болезни, такие как диабетическая ретинопатия, неоваскулярная глаукома, заболевания почек, такие как гломерулонефрит, диабетическая нефропатия, злокачественный нефросклероз, тромбозная микроангиопатия, отторжения трансплантатов и гломерулопатия, фиброзные заболевания, такие как цирроз печени, заболевания, связанные с пролиферацией мезангиальных клеток, и артериосклероз, или может привести к прогрессированию этих заболеваний

Изобретение относится к применению тетрагидропирана (тетрагидропиранона), замещенного в бета-положении по отношению к атому кислорода в цикле, в качестве душистого вещества, при этом данное соединение соответствует следующей формуле: где заместитель R означает линейный алкильный радикал СН3-(СН2)n-, в котором n=2-10 включительно, (СН3)2СН- или С 6Н5-(СН2)m-, где m=0 или 1;или ,где А означает -CH2- или -СО-, способу их получения и композициям, таким, как парфюмерные, топические, в частности косметические композиции, и бытовые средства ухода

Изобретение относится к органическим электролюминесцентным устройствам на основе соединений формулы (1) где Y, Z выбраны из N, P, P=O, C=O, O, S, S=O и SO2; Ar1, Ar2, Ar 3 выбраны из бензола, нафталина, антрацена, фенантрена, пиридина, пирена или тиофена, необязательно замещенных R 1; Ar4, Ar5, Ar6, Ar 7 выбраны из бензола, нафталина, антрацена, фенантрена, пиридина, пирена, тиофена, трифениламина, дифенил-1-нафтиламина, дифенил-2-нафтиламина, фенилди(1-нафтил)амина, фенилди(2-нафтил)амина или спиробифлуорена, необязательно замещенных R1; Е - одинарная связь, N(R1), О, S или C(R1 )2; R1 представляет собой Н, F, CN, алкил, где СН2 группы могут быть заменены на -R2 C=CR2-, -C C-, -О- или -S-, и Н может быть заменен на F, необязательно замещенные арил или гетероарил, где R1 могут образовывать кольцо друг с другом; R2 - Н, алифатический или ароматический углеводород; X1, X4, X2, X 3 - выбраны из C(R1)2, C=O, C=NR 1, О, S, S=O, SO2, N(R1), P(R 1), P(=O)R1, C(R1)2-C(R 1)2, C(R1)2-C(R1 )2-C(R1)2, C(R1) 2-O и C(R1)2-O-C(R1) 2; n, о, p, q, r и t равны 0 или 1; s=1

Изобретение относится к новым производных пирана общей формулы где Y представляет 5-, 6- или 7-членное кольцо, предпочтительно 5-членное кольцо, метил- или этил- моно- или полизамещенное и, необязательно, ненасыщенное; R1, R2, R3, R4 представляют (каждый независимо) атом водорода или же линейную либо разветвленную C1-5-алкильную группу; Х присутствует либо отсутствует; когда Х присутствует, R5, R6, R7, R8, R9 все присутствуют, а Х является атомом водорода или же группой OZ, где Z - это атом водорода или группа R10 или группа C(O)R10; когда Х отсутствует, имеется двойная связь при атоме углерода в 4-м положении и присутствуют R7, R8 и R9, и один из R5 либо R6 (если имеется R6, то отсутствует R5, и наоборот), или присутствуют R5, R6 и R7, и один из R8 либо R9 (если имеется R8, то отсутствует R9, и наоборот), или R7 представляет группу =C(R11)(R12) и присутствуют R5, R6, R8, R9; каждая из групп R5-R12, когда они присутствуют, представляет независимо атом водорода или же линейную либо разветвленную C1-5-алкильную или С2-5-алкенильную группу; Изобретение относится также к способам получения этих соединений, фармацевтической композиции и применению, по меньшей мере, одного производного пирана формулы (I) в качестве душистого агента

Изобретение относится к новым аминопроизводным структурной формулы (А), обладающим свойствами ингибитора изомеразной активности ретиноидного цикла. В формуле (А) Z представляет собой -С(R9)(R10)-С(R1)(R2)- или -X-C(R31)(R32); Х представляет собой -O-, -S-, -S(=O)-, -S(=O)2- или -N(R30)-; G выбран из -C(R41)2-C(R41)2-R40, -C(R42)2-S-R40, -C(R42)2-SO-R40, -C(R42)2-SO2-R40 или -C(R42)2-O-R40; R40 выбран из -C(R16)(R17)(R18), С6-10арила; каждый R6, R19, R34, R42 независимо выбран из водорода или С1-С5алкила; каждый R1 и R2 независимо друг от друга выбран из водорода, галогена, С1-С5алкила или -OR6; или R1 и R2 вместе образуют оксо; каждый R3, R4, R30, R31, R32, R41 представляет собой водород; каждый R9 и R10 независимо друг от друга выбран из водорода, галогена, С1-С5алкила или -OR19; или R9 и R10 образуют оксо; или возможно R9 и R1 вместе образуют прямую связь для обеспечения двойной связи; или возможно R9 и R1 вместе образуют прямую связь и R10 и R2 вместе образуют прямую связь для обеспечения тройной связи; n равно 0 или 1; значения радикалов R11, R12, R16-R18, R23, R33 приведены в формуле изобретения. Изобретение также относится к фармацевтической композиции, содержащей указанные соединения, к применению соединений для изготовления лекарственного средства для лечения ретинального офтальмологического заболевания, уменьшения липофусцинового пигмента, накопленного в глазу, для ингибирования темновой адаптации палочковой фоторецепторной клетки сетчатки, ингибирования регенерации родопсина в палочковой фоторецепторной клетке сетчатки или ингибирования дегенерации ретинальной клетки в сетчатке. 8 н. и 10 з.п. ф-лы, 2 ил., 17 табл., 195 пр.

Изобретение относится к соединению формулы [1] или его фармацевтически приемлемой соли, где R1 и R2 являются одинаковыми или отличаются и каждый из них представляет собой атом водорода, С1-6алкильную группу, С3-8циклоалкильную группу или С1-6алкоксигруппу (С1-6алкильная группа, С1-6алкоксигруппа и С3-8циклоалкильная группа могут быть замещены 1-3 заместителями, которые являются одинаковыми или отличаются и выбраны из "атома галогена, С1-6алкоксигруппы"); R3 представляет собой атом водорода или С1-6алкильную группу; R4 представляет собой атом водорода, С1-6алкильную группу, С3-8циклоалкильную группу(которые могут быть замещены заместителями, которые указаны в формуле изобретения), гетероциклическую группу, выбранную из пиридина; А1 представляет собой двухвалентную арильную группу, двухвалентную гетероциклическую группу, выбранную из пиридила, пиразинила, тиофенила, или С3-8циклоалкиленовую группу (двухвалентная арильная группа может быть замещена 1-4 заместителями, которые являются одинаковыми или отличаются и выбраны из следующей группы заместителей Ra, которые указаны в формуле изобретения); L представляет собой -С≡С-, -С≡С-С≡С-, -С≡С-(CH2)m-O-, СН=СН-, -СН=CH-С≡C-, -С≡С-СН=СН-, -O-, -(СН2)m-O-, -O-(CH2)m-, C1-4алкиленовую группу или связь; m обозначает 1, 2 или 3; А2 представляет собой двухвалентную арильную группу, двухвалентную гетероциклическую группу (приведенную в формуле изобретения), С3-8циклоалкиленовую группу, С3-8циклоалкениленовую группу, С1-4алкиленовую группу или С2-4алкениленовую группу (которые могут быть замещены 1-4 заместителями, которые являются одинаковыми или отличаются и выбраны из группы заместителей Rb, которая приведена в формуле изобретения); W представляет собой R6-X1-, R6-X2-Y1-X1-, R6-X4-Y1-X2-Y3-X3-, Q-X1-Y2-X3- или Q-X1-Y1-X2-Y3-X3-; Y2, Y1, Y3, n, X1, X3, X2, X4, Q, R6, R7, R8 и R9 приведены в формуле изобретения. Соединения формулы [1] обладают противомикробной активностью в отношении грамотрицательных бактерий путем ингибирования LpxC. Технический результат - производные гидроксамовой кислоты, проявляющие активность ингибирования уридилдифосфо(UDP)-3-O-ацил-N-ацетилглюкозаминдеацетилазы (LpxC). 4 н. и 21 з.п. ф-лы, 107 табл., 36 пр. [1]

Изобретение относится к соединениям формулы I и Ia, в которых R выбран из группы, состоящей из 1-пентила, 3-пентила, 1-(2-метилбутила), 2-(2-метилбутила), 2-(3-метилбутила), 1-(3-метилбутила) и 1-(2,2-диметил)пропила, и R′ представляет собой карбонильную группу, замещенную атомом водорода или линейной или разветвленной C1-С6-алкильной группой, или линейной или разветвленной C2-С6-алкенильной группой, при условии, что R не является 1-пентилом в формуле I. Эти соединения могут быть использованы в парфюмерии и/или в ароматизирующих композициях в качестве душистых веществ. Изобретение также относится к способу получения этих и промежуточных соединений. 4 н.и 8 з.п. ф-лы, 2 табл., 12 пр.

Изобретение относится к новым арилциклоалкиламинам общей формулы (I), обладающим нейропротективным, анальгетическим и антидепрессивным действием. Соединения могут быть использованы для лечения нейродегенеративных заболеваний, боли и депрессии. Такими заболеваниями могут быть болезнь Паркинсона, деменция, инсульт, болезнь Альцгеймера, эпилепсия, шизофрения, депрессия. В общей формуле (I) R1, R2 означают Н, линейный или разветвленный алкил (C1-C4), линейный или разветвленный алкокси (C1-C4), галоген; Y оначает -СН2-O-СН2-, -(СН2)n-, где n: 1-3; X означает -CO-NH-(CH2)6-, -CO-(CH2)k-, -CH2-NH-(CH2)6-, -CH(CH3)-NH-(CH2)6-, -(CO)p-(CHR5)m, где p, m-: 0, 1, k: 2, 4-7, R5: H, линейный алкил C1-C5; R3, R4 представляют собой H, линейный алкил C1-C4, -CH2-C≡CH, -(CH2)2-O-(CH2)2-NH2, циклопропил, циклопропилметил; 4-пиридинил, аминокислотный остаток протеионогенной ациклической или ароматической α-аминокислоты, γ-аминомасляной кислоты, ε-аминокапроновой кислоты, β-аланина; -CHR6-CH2-O-R7, где R6: Н или линейный или разветвленный алкил C1-C4, бензил, R7: Н, линейный алкил С1-С4, или R3, R4 вместе с азотом, к которому присоединены, образуют пирролидиновый, 2-(гидроксиметил) пиролидиновый, 4-аминопиридиниевый цикл; G представляет собой (С1-С4)карбоновую кислоту, метансульфоновую кислоту или минеральную кислоту или воду. В качестве остатка ациклической или ароматической α-аминокислоты они содержат остаток протеиногенной α-аминокислоты. В качестве (С1-С4)карбоновой кислоты они содержат не менее одного соединения из группы, включающей уксусную, фумаровую, янтарную, винную, яблочную и малеиновую кислоты. В качестве минеральной кислоты они содержат не менее одного соединения из группы, включающей соляную, фосфорную, серную кислоты. Предпочтительными соединениями являются производные арилциклоалкиламинов общей формулы (II), где Y: -СН2-O-СН2-, -(СН2)2-. Изобретение также относится к фармацевтической композиции, которая может представлять собой комбинацию производных арилциклоалкиламинов и, по крайней мере, одного вещества из группы, в которую входят леводопа, пальмитоилэтаноламид, N-(2-аминоэтил)пальмитамид гидрохлорид, расагилин, рисперидон, толоксатон, кветиапин, гамма-аминомасляная кислота, натрия вальпроат, амитриптилин, кломепрамин, флуоксетин, пароксетин, сертралин, фенилэфрин, дексаметазон, преднизолон. Композиция может быть выполнена в виде таблетки, капсулы, пеллеты, порошка для приготовления раствора для энтерального введения, раствора для парентерального введения, порошка для приготовления раствора для парентерального введения. 4 н. и 7 з.п. ф-лы, 13 табл., 96 пр.
Наверх