Способ получения 1,1,3,3,5,5,-гексаметил-7- силоксадигидрофенантренилциклотетрасилоксана

 

Е.А.Чернышев, А.С.Шапатин, Г. .)Ь гадин, В.Н.Рыжов и Т.Л.Красн Ыз=:

/ (72) Авторы изобретения

{71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,3,3,5,5-ГЕКСАИЕТИЛ-7-СИЛОКСАДИГИДРОФЕНАНТРЕНИЛЦИКЛОТЕТРАСИЛОКСАНА

Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения 1,1,3,3,5,5-гексаметил-7-силоксадигидрофенантренилциклотет5 расилоксана, которым может быть ис, пользован для получения термостойких кремнийорганических полимеров и сополимеров.

Известен способ получения органо- ip циклосилоксанов термокаталитической деполимеризацией полиорганосилоксана при температуре 110-280. С в присутствии катализатора - смеси фторида щелочного металла с гидроокисью или силоксанолятом щелочного или щелочноземельного металла, взятого в количестве 0,1-103 от массы исходного полиорганосилоксана $1)

Однако этим способом 1,1,3,3,5,5-гексаметил-7-силоксадигидрофенантренилциклотетрасилоксан получен не был.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 1,1,3,3,5,5-гексаметил-7-сил- . оксадигидрофенантренилциклотетрасилоксана (Д О ), ко орый заключается в том, что 10,10-дихлор-9-окса-10-сила-9,10-дигидрофенантрен подвергают взаимодействию с гексаметилтри-. силоксан-1,5-диолом в среде сухого этилацетата при 20 С в присутствии о триэтиламина как акцептора хлористого водорода (?) . Выход Д. О б5Ж, Недостатком данного cnocoba является невысокий выход продукта и использование этилацетата и триэтиламина, что повышает пожароопасность и токсичность производства.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения

l.t,3,3,5,5-гексаметил-7-силоксадиТаблица, no при- Состав смесей органоциклосилоксанов, мас.4 д„д )д, д, )до лр "o )л,о (хл„

1 2,42 3,91 1,10 0,96 1,68 86,40 4,44 Следы 1,10

2 . 0,39 3>12 0,97 0,94 2,00 87,60 4,01 То же 0,96

0Ф,53 518 271 200 148 8152 532 043 083

П р и м е ч а н и е: Д - звено (CHy) SiO.

О - звено (Сь H4) gOS i О.

В табл.2 приведены некоторые физи- ного из смеси органоциклосилоксанов ко-химические свойства Д О, выделен- (чистота продукта 99,03).

Таблица 2

Г

Физико-химические свойства Найденное значение

Теоретическое значение

Температура плавления, С 64-65

Температура кипения, С/мм рт.ст. 168

Молекулярный вес 430,4

Элементный состав, 3

434

49,7

6,03

50,0

6,11

25,8

24,9

3 1004 гидрофенантренилциклотетрасилоксана, диметилсилоксадигидрофенантренилполисилоксан, содержащий 75-80 мол.Ф диметилсилоксиэвеньев, подвергают термокаталитической деполимеризации при

150-350 С в присутствии катализатора - смеси фторида калия и основания общей формулы R NOH, где R — низший алкил или фенил, при их весовом соотношении 2,6-3,6:1, при этом катализа- вв тор берут в количестве 0,3-53 от массы исходного полисилоксана.

Описываемый способ характеризуется высоким выходом целевого продукта (94-973) и позволяет снизить пожаро- ss опасность и токсичность производства, так как исключает использование раст" ворителя и адсорбента хлористого водорода - триэтиламина.

Пример 1. В колбу Кляйэена за.рв гружают 800 r диметилсилоксадигидрофенантренилполисилоксана, содержащего

75 мол.Ф диметилсилоксизвеньев, и 8 r (1 вес.3) катализатора КР+(СН )1 ИОН (соотношение 2,86:1). Создают в колбеи

391 4 остаточное давление 1-Е мм рт.ст., и включают обогрев. При температуре в колбе 150-350 С отбирают 752 r (9М от теории) органоциклосилоксанов, содержащих 86,4> Д О.

Пример 2. В условиях примера 1 из 130 г полисилоксана, содержащего.

75 мол.3 диметйлсилоксизвеньев, при использовании 6,5 г (5 вес. i) смеси

KF+(C H>) N0H (соотношение 2,67:1) отбирают 126 г (973) органоциклосил-оксанов, содержащих 87,63 Д О.

Пример 3. В условиях примера 1 из 250 г полисилоксана, содержащего 80 мол.3 диметилсилоксизвеньев, при использовании 0,75 г (0,3 вес.Ф). смеси КГ+(СНЭ) (С Н )(С Н )ИОН (соотношение 3,56:1) отбирают 242 r (96,83) органоциклосилоксанов, содержащих

81 5ж Д.О..

В табл.1. приведены составы смесей органоциклосилоксанов, полученных по примерам 1-3 (определен хроматографическим методом по ОСТУ 6-02-8-75 на хроматографе ЛХМ-72).

% -1004391 d

Формула изобретения катализатора — смеси фторида калия и основания общей Формулы Й4ЙОН, Способ получения 1,1,3,3,5,5-гек- где и - низший алкил или фенил, при саметил-7-силоксадигидрофенантренил-. их весовомсоотношении 2,6-3,6:1, при циклотетрасилоксана с использованием s этом катализаторберут в количестве 0,3" полисилоксана, о т л и ч а ю щ и и — 53 от массы исходного полисилоксана. с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве Источники информации, полисилоксана используют диметилсил- принятые во внимание при экспертизе оксадигидрофенантренилполисилоксан, >в 1 Авторское свидетельство СССР . одержащий 75-80 мол.3 диметилсил- 683206, кл. С 08 G 77/08, 1978. оксиэвеньев, который подвергают термо- 2. Авторское свидетельство СССР каталитической деполимеризации при N 332091, кл. С 07 F 7/08, 1970 температуре 150-350 С в присутствии (прототип).

Составитель В.Иякушева

Редактор О.Персиянцева Техрец м.Тепер Корректор M.Êîñòà

Заказ 1792/31 Тираж 385 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4