Способ получения координационных соединений металла с ароматическим диазолом

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (! 1) 1004401

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕРЬСТВУ (6I ) Дополнительное к авт. саид-ву(22)Заявлено 24,12.80 (21) 3238199/23-04 с присоеакнением заявки № (23) П риоритет

Опубликовано 15.03.83. Бюллетень №10

Дата опубликования описання15.03.83 (51) M. Кл.

С 07 F 15/06

Гве7дврстеелкый KoMNTOt

СССР лв делам лаебретеккй и етхрьпий (53) УДК547.257. .3.07(088.8) - т1).г -;;,, / т Ф, В.Ш.Цвениашвили, В,Н.Гаприндашв яи и 11"Л ;3 автаси

:- 4/

Институт неорганической химии и электрохйьВйт-.; т

АН Грузинской ССР (72) Авторы изобретения (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

МЕТАЛЛА С АРОМАТИЧЕСКИМ ДИАЗОЛОМ СоС1 . то

Изобретение относится к улучшенному способу получения комплексов металла с азотсодержащими лигандами типа азолов, конкретно к способу получения координационных соединений металла с ароматическим диазолом общей формулы где X=S или Se, которые находят применение в качестве реагентов для определения воды в раз- 15 нообразных объектах.

Извес ген способ получения комплексов переходных металлов с бенз-2,1,3-тиа- и селенодиазолами или с их производными, содержащими в бензольном . о кольце такие заместители как СН, ОСН, Cl, Br, который заключается в том, что тонкий порошок, например

CoCl>, встряхивают в безводном растворе соответствующего лиганда в любом органическом растворителе, в котором СоС1 нерастворим (бензол, циклогексан, четыреххлористый углерод), или безводный СоС1 и лиганд растворяют в органическом растворителе (ацетон, абсолютный этанол), и раствор лиганда добавляют к небольшому избытку раствора CoC1 Ã11.

Недостатком известного способа является то, что способ получения целевых продуктов необходимо осуществлять в абсолютно безводной среде с использованием безводных солей металла.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения координационных соединений металла с ароматическим диаэолом, например соединений общей формулы (T2, который состоит в том, что безводный

СоС1, приготовленный путем нагревания СоС1 6Н О при 170 С в течение

24 ч, подвергают взаимодействию с

3 бена-2,1,3-тиа- или селенодиазолом в закрытом сосуде при 50-80 С. Продолжительность всего процесса более

25 ч 1.1), Недостатками этого способа является его длительность, обусловленная необходимостью получения безводной соли кобальта, а также сложность, которая состоит в том, что процесс необходимо проводит в абсолютно безводных условиях, так как наличие воды в реакционной системе отрицатель но влияет на процесс синтеза.

Целью изобретения является упрощение и ускорение процесса, Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения координационных соединений металла с ароматическим диазолом общей формулы ?), взаимодействием хлорида кобальта подвергают взаимодействию с бенз-2,1,3-тиа- или селенодиазолом при нагревании, взаимодействие проводят в водной среде при 20-70 С в присутствии 0,51,0 вес.3 ацетата натрия, преимущественно с последующим охлаждением реакционной массы, полученный осадок о промывают водой и сушат при 100-150 С, Продолжительность всего процесса не более 12 ч.

П р и и е р 1. .Смесь, состоящую из 0,1 г СоС1 6Н20 (0,00077 моль) и

0,25 r .(0,0018 моль) С НЯМ S, растворяют в 50 мл 0,4i-ного (0,2 г, 0,0018 моль) водного раствора ацетата натрия и нагревают до 70 С. После

10 мин.интенсивного перемешивания реакционную смесь выдерживают на холоо де (О С) в течение 30 мин, Выпавший осадок промывают дистиллированной водой и сушат до постоянной массы 8 ч при 110 С. Получают 0,035 г (101) дихлорида ди-(бенз-2,1,3-тиадиазола1 кобальта.

Найдено, 3: С 35,20, Н 1,50;

И 14 5

Вычислено, Ф: С 35,83; Н 1,99; и 13,94, Пример ы. 2-12, Синтез проводят аналогично примеру 1. Условия синтеза соединений обще и Формулы (1 ) по примерам 1-12 приведены в таблице.

Пример 13. Смесь, состоящую иэ 0,25 r (0,0011, моль) СоС11 6Н О и

1004401 4

0,62 r (0,0045 моль) C

70 С. После 10 мин интенсивного пе" ремешивания реакционную смесь выдерживают на холоде (0 С) в течение

30 мин. Выпавший осадок промывают дистиллированной водой для удаления непрореагировавших реагентов. Осадок сушат при 100-150 С в течение

8-10 ч. Получают 0,69 r (804) дихлорида ди(бенэ-2, 1,3-тиадиаэола) ко аль та, Пример 14. Смесь, состоящую из 0,30 r (0,0013 моль) СоС1 6Н О и 0,75 r (0,0041 моль) С Н+М Яе, растворяют в 50 мл 14-ного водного раствора ацетата натрия при 70О С.

После интенсивного перемешивания

2ф в течение 10 мин реакционную смесь о охлаждают при 0 С,. Осадок отстаивают 1 ч, промывают дистиллированной водой и сушат при 100-150 С в течение 8-10 ч. Получают 0,83 г (79 ), ЭЭ дихлорида ди(бенэ-2,1,3-селенодиазола) кобаль та .

Найдено, 4: С 28,65, H 1,42; и 11,50. (C)Н4йРе) СоС!а

Эр Вычислено, 4: С 29,03; Н 1,62;

Н 11,29

Пример 15. Смесь, состоящую из 0,25 r (0,001 1 моль) СоС12 РН<0 и 0,62 г (0,0045 моль) C

После 10 мин интенсивного перемешивания реакционную смесь выдерживают ,о на холоде (О С) в течение 30 мин, Выпавший осадок темно-оливкового цвета промывают дисгиллированной водой и сушат при 100-150 С в течение 8-10 ч.

Выход целевого продукта 803.

Пример 16. Синтез проводят аналогично примеру 14, но с той разницей, что ацетат натрия берут в концентрации 0,5r, . Выход 79 !, Пример 17. Синтез проводят аналогично примеру 13, но с той. разницей, что нагревание осуществляют до 20 С. Выход 80 .

Пример 1 8, Синтез проводят аналогично примеру 14, с но с той лишь разницей, что нагревание осуществляют до 20 С. Выход 79 .

1004401 температура на.гревания, аС

Эиход

Пример

Ацетат матрия, вес.Ф, Лигамд

Время сушки, ч

Тенг ера11 ринеч ание тур =увки, С

1 r

0,4- 70

С-Нй 5

6 4 1

С6 Ч4й15

I1O

0,035

0,280

0,042

l5 70 8

l lO

8а

Сбн Нее О 4 . 70

Реакционнуе смесь

° идернивает на холоде 1,0 и, 12

0,280

С6Н4 1 1 5

1,5 70 .

110

To we

0,28

СЬН4й15 1 О 75

110

С,Н и 5

110

0,021

0,024

1,0

С Н4й15е

ItO

Реакционную смесь видершиваат на колоде 1,О ч °

110 80

СНН5е I,Î 0,280

0,28О

0,280

75 то.we

80

С Н4й15

С6 Н4 и 25

1,0

Сравни тель мид лринер

160 80

7Î"

1,О

0,280

С Н4й25е 1.0 70

Реакциомнув смесь емдеркивавт ма холоде 1,0 ч

10 160 80

С6Н4025е 1,0

0,28

70 то.же

Формула изобретения

СоС1

Составитель Е.Шабарчин

Редактор 0-Персиянцева Техред А.бабинец Корректор И.Шарсцви

Заказ 1793/32 . Тираж 385 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, N-35, Раушская наб,, д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения координационных соединений металла с ароматическим диазолом общей формулы J где Х=S или Se, взаимодействием хлорида кобальта с бенз-2, 1,3-тиа- или селенодиаэолом при нагревании, о т л и ч а ю. 35 шийся тем, что, с целью упрощещения и ускорения процесса, взаимодействие проводят в водной среде при температуре 20-70 С в присутствии

0,5-1,0 вес.6 ацетата натрия:, полученный осадок промывают водой и сущат при температуре 100-150 С.

Источники информации, принятые во.внимание при экспертизе

1. Патент США и 3661797, кл. 252-408, опублик. 1972 (прототип).