Изобретение относится к стабилизированным композициям белого цвета на основе поливинилфторида (ПВФ), пригодным для изготовления антикорроэионных покрытий листового металла, а также других иэделий, которые находят широкое применение в строительной технике, электротехнике, самолетостроении и других отраслях промышленности.

Известна: композиция. содержащая поливинилфторид, двуокись титана и трипентаэритрит s качестве стабилизатора.

Такая композиция обладает хорощей технологичностью при переработке ее в покрытие. Однако покрытия из нее после по- 15 догрева при 260 С в течение 4 мин темнеют и наблюдается их отслоение от подложки (снижается адгеэия).

Наиболее близкой по составу и дости-: гаемому эффекту (термостабильности) к изобретению является композиция, включающая поливинилфторид, стабилизаторы вЂ” органическое фосфорсодержащее соединение (например, дитиофосфинат цинка) в количестве 0,05 вЂ” 7,5 мас,ч.. алифатический с сну R р я р с си@! 1 !

Но 2 СН- СНУ„-СН-S-СН-(СН )11- СН ОН

C(CH » (нъ13

Эпоксидный кислород Не ниже 0,45 . Влага Не более 1,0

30 Железо Не более 0,01

СКС К-11 вЂ” сложный комплексный стабилизатор включает барий-цинковую соль синтетических жирных кислот С1о-С|з, эпоксидированное соевое масло, антиокси35 дант, пластификртЬр, глицерин

Стабилизатор CKC К-11 согласно ТУ 609-4189-76 должен содержать, мас.,4:

Барий 3,85-5,3

Кадмий 6,3-7,3

40 Цинк 0,1-0,5

Железо Не более 0,01

Эпоксидный кислород Не менее 0,3

Влага Не более 1,5

45 В качестве органических фосфорсодержащих соединений могут применяться, например, следующие стабилизаторы (условно названные): ласт А и форстаб К201.

50 Ласт А включает алкилфенолят бария, трифенилфосфит.. три-(2-этил гексил)-фосфит.

Ласт А согласно ТУ 6-09-3863-75 содержит, мас.",ь:

6,5-7,8

10,8-12,0

0,1- 0.3 где R-H, СНз; и = 0-8, и дополнительно содержит комплексный барий-кадмий-цинковый Ва, Cd, Zn) стабилизатор при следующем соотношении компонентов, мас.,ь;

Двуокись титана .5,0 вЂ” 25,0 . Комплексный Вэ

CdZn-стабилизатор 1,0-2,0

Органическое фосфорсодержащее соединение 0,5-1,0

Бис/(3,5-ди-третбутил-4 -оксифенил)

i алкил/сульфид 1,0 вЂ” 3,0

Поли винилфторид Остальное

В качестве комплексных BBCdZn-стабилизаторов. могут применяться, например, следующие стабилизаторы: ласт ДП-4 и СКС

К-11.

Ласт ДП-4 включает соосажденные лаураты Ва и Cd, эпоксидированное соевое масло, глицерин. дифенилолпропан, лаурат цинка. МГФ (эфир на основе этиленгликоля метакриловой и фталевой кислот).

Ласт ДП.4 согласно ТУ 6-09-3864-75 содержит, мас. g,: барий

Кадмий

Цинк полиал в количестве 0.05-7,5 мас.ч. и органическое серусодержащае соединение (сложные эфиры тиодиалкановой кислоты) в количестве 17-66 мас.ч, от общего количества стабилизаторов; двуокись титана до 75 мас,ч. Покрытия, полученные из этой композиции, при прогреве при 260 С сохраняют белый цвет и удовлетворительную адгеэию в течение 12-14 мин. Однако при дальнейшем нагревайии покрытие темнеет, адгезия ухудшается (наблюдается отслоение покрытия).

Целью изобретения является повышение . устойчивости к термоокислительной деструкции (термостабильности) поливинилфторидной композиции, Это достигается тем. что стабилизированная композиция. включающая поливинилфторид, двуокись титана, органическое фосфорсодержащее соединение.и органическое серусодержащее соединение, в качестве последнего содержит бис/(3,5-ди-трет-бутил-4 -оксифеI нил) алкил/сульфид общей формулы

Я07405

Барий не менее 0,45 . Железо Не более 0.015

Фосфор 7.1-8,3

Форстаб К-201 вЂ” фосфорорганический стабилизатор, полученный переэтерификацией трифенилфосфита эквимолярным количеством 2-этилгексанола. Форстаб К-201 выпускается согласно ТУ.6-09-4328-77.

В качестве бис/(3,5-ди-.трет-бутил-4 -ок1 .сифенил) алкил/сульфидов,могут быть использованы, например, .соединения, представленные в табл 1.

Бис/(3,5-ди-трет-бутил-4 -оксифенил)

1 алкил/сульфиды синтезированы из 4-оксиалкил-2,6-ди-трет-бутилфенолов; Действием хлористого тионилэ 4-оксиалкил-2,6-ди-трет-бутилфенолы превращают в хлорпроизводные, которые при взаимодействии с сульфидом натрия дают названные сульфиды с выходом.60-80 . Стабилизированную композицию при.: готовляют путем смешения порошка пол- ивинилфторида, пигмента (Ti02) и стабилизирующих добавок в смесителе типа коллоидной мельницы.

Приведенные примеры иллюстрируют изобретение.

Прймеры 1-25.

Компоненты в соотношениях,: приведенных в табл.2, смешивают в смесителе .вместимостью 0.04 м, снабженном скоростной меШалкой (1400 об./мин) в течение 5 мин при комнатной температуре. Примеры

25к-35к (контрол ьн ые). . Композиции получают аналогично примерам 1-25, только серусодержащий органический стабилизатор добавляют в количествах за пределами заявляемых (0 5 и 5 мас. $).

В примере 36 композицию готовят без стабилизирующих добавок. . Рецептуры композиций приведены в табл.2, Свойства полученных композиций приведены в табл.3.

В табл,3 прив, едены также свойства покрытий, полученных иэ, цисперсий, которыЕ приготавливают смешением поливинилфторида, латексного растворителя (например, диметилфталата), пигмента и стабилизато- ров. Смешение всех компонентов осуществляют в коллоидной мельнице в течение 30вЂ”

40 мин.

Термостабильность оценивают по изменению цвета композиции после прогрева ее

5 в виде порошка на подложке из алюминиевой фольги (толщина слоя- вЂ” 200 мк) при

200-235 С в течение 30 мин. Оценку. цвета производят .визуально, Термостабильность покрытий оцени10 аают также по изменению их цвета после прогрева при 2 60 С в течение 5. 10, 15, 20 мин..

Как. видно иэ таблиц, введение бис-/(3,5ди-тренг- бутил-4 -оксифенил)-алкил/сульфиI дов в количестве меньшем, чем содержится

К-201 и феноэана 23 заключается также в повышенной термостабильноси (табл.3), Предлагаемые композиции перерабатываются матодом прессования и методом нанесения покрытий из суспензий. Они могут быть использованы для получения пле40

45 нок и пластин белого цвета, применяемых как отделочный материал в самолетострое. нии и других отраслях народного хозяйства специального назначения.

50 (56) Патент США hh 3429844, кл. 260-45.95, опублик. 1969.

Патевт США-% 3454517, кл. 260-,30.4, опублик. 1969. в предложенной композиции (см, контрольный пример 26к, 28к. 30к, .32к. 34 к)., не обеспечивает получения цветостойкого материала вЂ” покрытие при прогреве npvi 220ОС

20:через полчаса приобретает желтую окраску..

При увеличении содержания указанного стабилизатора поверхность покрытия ста-новится матовой вследствие выпотевания стабилизатора (см; пример 27к, 29к, 31к,.

25 33к. 35к).

Иэ. приведенных данных видно. что предлагаемая композиция имеет серьезные " преимущества по сравнению с композицией вЂ” прототипом: значительно повышает30 ся термостабильность, устраняется необходимость применения дефицитных стабилизаторов вЂ” сложнйх эфиров тиодиалкановой кислоты.

Преимущество предлагаемой компози35.ции по сравнению с выпускаемой в СССР композицией (базовым обьектом) на основе

-поливинилфторида с добавкой в качестве стабилизаторов пасты С5С К-11, форстаба

100740!

Таблица 1

Бис/(3,5-ди-трет-бутил-4 -оксифенил) алкил/сульфиды.

Свойства

С-2 (СН Ь

2 (CH3) С

С-3

С-4

С-5 условное Химическое название, структурная форобозначение мула

Бис/2(3.5-ди-трет-бутил-4 -оксифенил) атил/-сульфид (сн,),с нО (CH ), S

31 з

Бис/Э(3,5-ди-трет-бутил-4 -оксифенил) пропил/-сульфид

3 3

I HQ

Бис/4(3,5-ди-трет-бутил-4 -оксифенил) бутил /-сул ьфид H313

"(Сн. (© 3 3

Бис/10-(3,5-ди-трет-бутил-4 -оксифенил) децил/-сульфид

Э 3(" ("ь р (CH3)3C

Бис/3(3,5-ди-трет-бутил-4 -оксифенил) пропил/-сульфид (:Н,) CHg

1 но сн-сн-сн, ь (Сн,,(Твердое порошкообразное вещество белого цвета, Tnp,=98-100ОС.

Твердое порошкообразное вещество белого цвета, Т,=74 С.

Твердое порошкообразное вещество белого цвета, Тпп =90 С..

Вязкая смола желтого цвета

Твердое порошкообразное вещество белого цвета, Тп .=84 С, 10

Ю07405

Таблица 2

Состав коьМозиций.йа основе ПВФ.

Пример

Стабилизаторы

Пигмент

TIOg

Паста

СКС К-11

С-2

Форстаб

К-201

1,0

1,02,0

3,0

t,0

1,0

2,0

3,0

0,5

5,0

0,5

5,0

9»

20 . 21 . 22.

26к

27к

28к

29к

30к

31к

32к

:33к

34к

35к

36к

5.0, 5,0

5,0

10,0

25,0

5.0

10,0

25.0

5,0

10,0

25.0

5,0

5.0

5,0

10.0

25,0

5,0

5,0 5,0

10,0

25.0

5,0

5.0

5,0

5.0

5,0

5;0.

5,0

2,0

1,5

1,0

2,0

1,5

1,0

2,0

2.0

1.5.

2.0

2,0

1,5

1.0

2,0

2.0

1,5

1,0

2,0

2.0

2,0

2.0

2,0

2.0

2,0

2.0

2,0

Содержание. мас. $

1.0

0.75

0.5

1.0

1,0

0,75

0,5

1,0

0,75

0,5

1,0

0,75

0,5

1,0

0,75

0,5

1,0

1,0 1,0

1,0

1.0

1,0

1007405

Продолжение табл. 2

1007405

Таблица 3

Свойства композиций на основе ПБФ.

Цвет композиции

Примеры

Свойства композиций после прогрева

Исходный

260 С 10 мин

260 С,5мин

Цвет

Адгеэия

Адгезия

Цвет

Удовл.

Белый

Удовл.

Белый

Белый-,, Белый

Белый

1-5

Белый с желтым

Белый с желтым. Белый с желтым

Белый с желтым оттенком

Белый опенком

Белый

2 1 - 25

26к

Неудовл.

27к

Удовл.

28к

Неудовл.

Светложелт.ый

Белый 29к

Удовл.

Неудовл.

Светло30к желтый . Белый

Удовл.

31к

3-2к

Неудовл.

Белый с желтым

33к .. оттенком

Удовл. желтым желтым

34к

Белый

Неудовл.

Белый

Удовл.

Белый

35к Белый

Удовл.

Белый

Покрытие невозможно получить

36к

Коричне.вый

Яркожелтый белый Удовл.

Удовл.

Белый

СогласБелый

Белый

Белый белый вый объект

6-10 . 10-15

t 6-.20 но прототипу

БазоБелый с желтым оттенком

Белый

После прогрева при

220 С, 30 мин

Белый с желтым оттенком

После прогрева при

235 С.

30 мин

Белый с желтым отт.ен ком оттенком

Белый

Светложелтый . Белый

Светложелтый

Белый

Светложелтый

Белый с опенком

Светложелтый

Белый опенком

Белый

Светпожелтый °

Белый

Светложелтый

Белый

Светложелтый

Белый.с оттенком

Светло- желтый

Белйй

1007405

Примеры

Вид поверхности покрытия

260 С, 20 мин

260ОС, 15 мин

Цвет

Щгезия

Адгезия

Белый

Удоел.

Удовл.

Блестящая гладкая поверхность

6-10

11-15

16-20

Белый с желтым оттен: Белыйс желтым оттенком

Белый

Светлажелтый белый кам

- Белый

Светложелтый

Белый

21-25

26к

Неудовл, Неудавл

Удоел.

27к

Удовл.

Неудовл.

Желтый

28к

Светложелтый

Белый

Неудовл, Удоел.

Неудовл.

Удоел.

Желтый

Светложелтый белый

30к

Неудовл

Белый

Удоел.

31к

Удоел.

32к

Желтый.

Желтый

Неудовл.

Удовл.

Удоел. белый.с желтым оттенком

Светложелтый

Белый

33к белый с желтым оттен- . ком

Желтый

Неудовл.

Удоел.

34к

Шероховатая поверхность

Матовая лавер хность

Неудовл; белый

Удовл, 35к

36к

Неудовл.

Желтый

Согласбелый в течение 12 мин.

Удовл. но прототипу

Базовый .обьек белый

Свойства композиций после прогрева

Покрытие невозможно получить

Продолжение табл. 3 й

Шероховатая поверхность

Матовая поверхность

Шероховатая поверхность

Матовая поверхность

Шероховатая поверхность

Матовая поверхность

Шероховатая поверхность

Матовая поверхность

1007405

Формула изобретения

1-Э

Остальное

Составитель А. Цветкова

Техред M.Ìîðãåíòàë

Корректор Н. Ревская

Редактор О. Юркова

Тираж Подписное

НПО "Поиск" Роспатента

113035. Москва, Ж 35, Раушская наб.. 4/б

Заказ 3350

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая поливинилфторид, двуокись титана, органическое фосфорсодержащее соединение и органическое серусодержащее соединение, отличающаяся тем, что, с целью повышения устойчивости к термоокислительной деструкции, в качестве серусодержащего органического соединения композиция содержит бис(3,5-дитрет-бутил-4 -оксифенил)алкилсульфид общей формулы

С СЖ3 я я R + 3)3

Ъ 1 1 нО-Я вЂ” сн-(сн 1 -cH 5 сн-(сн Д г сн-Щ" Он.

° С(СН С(СН Д гдето-Н, СНз; п--0-8, и дополнительно содержит комплексной

5 барий-кадмий-цинковый стабилизатор при следующем соотношении компонентов, мас. ф,:

Двуокись титана 5 - 26

Комплексный барий-кадмий10 цинковый стабилизатор 1 - 2

Органическое фосфорсодер-. жащее соединение бис (3;5дитрет бутик-4 -оксифенил) алкилсульфид

Поливинилфторид