Способ получения 3,3,5-триарил-4-бром-или 3,3,5-триарил-2,3- дигидрофуран-2-онов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3,5ТРИАРИЛ-4-БРОМ-ИЛИ ,3,3 , 5-ТРИАРИЛ2 ,3-ДЙГИДРОФУРАН-2-ОНОВ общей; формулы (П где R:,Cb V .5« и R3+R4 C Hg, или , и , от Л и ч а ющ ии ся тем, что 5-арил-4-бром-или 5-арил-2-3-дигидрофуран-2 ,3-дион формулы Q). где R- и Rn HMejoT указанные значения, подвергают взаимодействию с диазоалканом общей формулы R,CN,,(III) где Rj и R имеют указанные значения,5 в среде безводного бензола при кипя-1 чении.

СОКИ СОВЕТСКИХ

СВВЧЛ ЛЮ

° РЕСПУБЛИК

А ЩМ СТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

fl0 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИИ И ОТКРЫТКОЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3(5Б С 07 0 307 58

Rg а о («3 (21) . 3400243/23-04

- (22) 24.02.82 . (46) 23.05 .83. Бюл. В 19 (72) lO,C. Андрейчиков, Н.B. Гельт, Н.Н. Шааетько и С.С. Берестова (53) 547.722.07(088.8) ,(56) 1. Vates P" et al. Base-induced Rearrangement of г Diketones.—

Can.ä . Chem., 1971, 49, В 17,с.2850;, (54).(57):СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3,5TPHAPNJI-4-БРОМ-ИЛИ 3,3,5-TPЙAPИJI; . 2,3-ДИГИДРОФУРАН-2-ОНОВ общей; формулы

Ry

/ I: )44 — 0 де R1 "i 2 Н и R3=R, =.Ñ(,Í5èëè

R =R =Н и Нз+Н4-С 12на или

1 2,.Я0„„103 8943

2 3 4 ЬК отличающийся тем, что

5-арил-4-бром-или 5-арил-2-3-дигидрофуран-2,3-дион формулы где я и Б2 щеЮт указанные значения. подвергают взаимодействию с диазоал1 каном общей формулы

° где R> и R4 имеют указанные значения,ф в среде безводного бензола при кипя.чении.

1018943

4О блюдается интенсивная полоса погло-щения, характерная для валентных

RR р, / X

Изобретение относится к получению новых соедииеиий - 3,3 5-триарил-4-. бром-или 3,3,5-триарил-2,3-дигидрофураи-2-онов общей формулы I

10 где В„С1, Н2-Н и Кз я4 СЬН или

R R Н и R +В4С. ЯНу или

1 2, 3

R Н, R -Вг и Н3-В 4 Н, .1 2 4 15 которые. являются промежуточныйи прое дуктами в синтезе биологически активных соединений.

Известен способ получения 3,3,5трифенил-2,3-дигидрофуран-2-она, заключающийся в том, что 2-диазоацетофенон подвергают взаимодействию с дифенилкетоном в среде абсолютного . эфира в токе азота при температуре

Окружающей среды с последующим кипя» чением Г12.

Однако этим способом нельзя получить 4-бром-2,3-дигидрофуран-2-оны, кроме того, при получении указанного соединения используют ядовитые кето-, ны и диазокетоны.

Цель изобретения .- получение новых ,соединений формулы I, которые могут быть использованы в синтезе биологически активных соединений.

Эта цель достигается предлагаемым . способом, который. заключается в том, что 5-арил 4 бром-или 5-арил-2,3дигйдрофуран-2, 3-дион формулы ХХ:

45 где В., и. R> имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с диазоал» каном общей формулу, R3Н4СН2 (xxx), 50 где R3 и В4 имеют указанные значения, B среде безводного бензола при кипячении, Пример 1. 5-(и-Хлорфенил)3, З-дифеиил-2, З-дигидрофуран-2-он.

1 г (0,0048 моль,) 5-(n-хлорфенил) ... 2,3-дигидрофуран-2,3-диона и 0,93 г (0,0048 моль) дифенилдиазометана в .50 мл сухого беизола нагревают при

Кипении в течение 1 ч. После удаления.растворителя кристаллизуют из е() спирта и получают 0,83 r (50%) вещества. с т.пл.; 168-169 С.

Найдено, %и С 76,101 Н 4 42; ,С1.10,41;

С Н С202 . 65

Вычислено, %: С 76,22) Н 4,36; .-СФ. 10, 23.

Пример 2..5-Фенил-3 3-бифенилен-2,3-дигидрофуран-2-он.

Аналогично, 1 г (0,0058 моль)

5-фенил-2,3-дигидрофуран-2,3-диона и l,ll г (0,0058 моль). 9-диазофлуоре- . на в 50 мл сухого бензола кипятят в течение часа. После удаления растворителя кристаллиэуют из ацетонитрила и получают 0,8 г (45%) с т.пл.1771780 С.

Найдено, %г С 84,95; Н 4,55.

С, И„,О

ВычисленЪ, %: С 85,16у Н 4,52.

Пример 3. 3, 3, 5-Трифенил-4бром-2, З-дигидрофуран-2-он.

Фналогично, 1 г (0,004 моль)

5-фенил-4-бром-2,3-дигидрофуран-2,3диона и 0,77 г (0,004 моль) дифенилдиазометана кипятят в течение 1 ч в

50 мл сухого бЕнзола. После удаления растворителя кристаллизуют иэ четыреххлористого углерода и получают

1,24 г (80%) вещества с т.пл. 153154о

Найдено,%| С .67,54; Н 3,82;

Br 20,46 ° .

C2>H „,Вг02 .

Вычислено,%: С 67,59; Н 3,88

Br 20,43.

Полученные соединения представляют собой слегка желтоватые кристал-у лические соединения, растворивеае в хлороформе, бенэоле, спирте, ацетонитриле.

B ИК-спектрах полученных соединений в области 1835-1795 см- наколебаний сложнозфирного карбонила.

По литературным данным для 3,3,5трифенил-2,3-дигидрофуран-2-она полоса поглощения валентных колебаний. карбонила находится в области

1802 см-1

В ПМР-спектрах 3,3,5-триарил-2,3дигидрофуран-2-онов присутствует сигнал метиновой группы при d 6,086,23 м.д. в виде синглета и мультиплет.протонов фенильных колец при

d 7,21-7,58 м.д.

В спектрах ONP 3,3,5-триарил-4бром-2,3-дигидрофуран-2-она присутствуют сигналы протонов феннльных колец при д" 7,53-7,65 м.д.

В спектре ЯМР " С для 5-(n-хлорфенил)-3,3-дифенил-2,3-дигидрофуран2-она присутствует сигнал при

&76,6 м.д., характерный для 0-С=О . группы, пик О-СС-группы при d 126,4 М.д и пик п1.и д" 108,4 м.д, С=С-группы.

В спектре ЯМР " C 3,3,5-трифенил4-бром-2,3-дигидрофуран-2-она присутствует пик О-Саи0-группы при д"167,4 м.д, 1018943

Составитель И. Дьяченко

Техред Л.Пекарь . Корректор. А. Ференц

Редактор Н. Егорова

Заказ 3629/18 Тираж 418 Подписное

BHNHIlH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 пиквС-0-группы при У152,5 м.д., пик

СзС-группы прид :91,6 м.д, Масс-спектр 5-(Ь-хлорфенил) -3, 3Йифенил-2, 3-дигидрофуран-2-она щ /Ф >

346 (М 3, 318 (O) ) 317 (C1C4 Н4С

=C(СЫНg)y); 207 f(C8Hg)УC +Hgi 178 (С4,Н5С и СС Н8) у 152 (С1С Н4СОЬН) р

139 (С1С6Н4СО) У 111 . (Сl С6Н ) °