Способ получения ацетатов 3-метилбутен-3- и 3-метилбутен-2- ола-1

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАТОВ 3 гМЕТИЛБУТЕН-3 И 3-МЕТИЛБУТЕН-2-ОЛА-1 взаимодейстааем4 ,4-димети1 -1,3-диок;сава с уксусным анрндридом при нагревашш в арнсутгствни : серной кислоты с поспецукшим выделением депевого продукта, отличающийс я тем, что, с целью увелнчеййя выхода нелевохЧ) црсдаукга я улрооюння тезкнологии прояесса, посяедннй вецут оря .75-8

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

09) (И) С 33/025

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЩфГТЕЛЬСТВУ. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3340868/2З 04 (22) 27. 08.81 (:46). 30.05.83..Бюл.: ¹ 20 (7:2),-М. Г..Сафаров, Ф. А. Шахова, Р М. БНкя в Be Г. СФрюж

H y4 Г. Ибатул пн (7 Башкирский государственный уни-$9PQBT9T (533 547.361.07(088,8) (56) l,jÝðàíéåéë Э., Микешка Л.А. Конденсапни анефинов с альдегидами, -"Успехи химии, 23, с, 223, 1954. 2„Аносов В И.: и др. Нолучениеф",)"-днметилаллйлового и изонропенилэтилового .спиртов иэ продукта конденсации изобути:, лена с формальдегицом. — ЖОХ, 1961, ::31, 1154.. (54)(57) СПОСОБ ПСПУЧЕНИЯ АШ:=

ТАТОВ 3 -МЕТИПБУТЕН--3 И 3-МЕТИПБУТЕН«2-ОЛА-1 взаимодействием

4,4-диметил-1,3-диоксана с уксусным ангидридом при нагревании в нрисутствйи

;серной кислоты с последуилцим выделением пелевого продукта, о т л и ч а ю m и йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого прОдцж 1и и упроиФэния T9xi нологии процесса, последний ведут при ,75-8брС s присутствии 0,3-0,8 мас.% серной кислоты.

102042 1. 218,0 1>О

12>В О 1 .58,0 0,5

1160 10.2,0 . 85,7

20 93

1.5 50,0

L,75 98,2

110,0 1,08 0,6 .

11,0 О.11 О 04

55,0 0;50 0,48

1 10,0 1.08 0,72

0,5

О,Э

0,8

О,В

74,8

72,5

78,0

75,2

Тираж 418 Подписное

Филиал ППП Патент», г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к способу получения ацетатов ненасьпценных спиртов, которые могут быть использованы в качестве растворителей, экстрагентов, пластификаторов полимеров и смазочных ма5 сел, мономеров цля получения пластмасс и цр.

Известен способ получения ацетатов

3-метипбутен-3 и 3- метилбутен-2- ола- 1

10 путем метанолиза 4,4-циметил-1,3-циоксана в кислой среце, при котором получают "метилбутенолы с выходом 40-50%, с послецукзцей этерификацией уксусной кислотой. Общий выхоц целевых продуктов составляет около 35% $1)..

Недостаток данного способа - низ- кий иыхоц целевого процукта..

Наиболее близок к предлагаемому способу получения ацетатов 3-метилбутен-3 и 3-метипбутен-2-ола-1 взаимо20

>> цействием 4,.4-циметил-1,3-диоксана . (QNQ) и уксусного ангидрица s присут ствии 0,075 мас.% сеоной кислоты при

100оС в течение 1 ч. Затем реакцяонну . массу нагревают в вакууме(15- 20 ммрт. ст.. цо 65-67 С. с отгонкой смеси ук сусной кислоты, формальцегица, и бытка уксусногo ангицрица и ацетатов метилбу-, тенолов. После обработки отгона водой, раствором бикарбоната натрия и фильтрования органическую фазу отделяют, сушат и перегоняют. Выход смеси метилбУтейоллацетатсв составляет 63% (2,OQHaKo изустный способ характеризу- 3 ется недостаточно высоким выходом целевых процуктов и необхоцимостью вакуумной отгонки продуктов реакции, что ус ложняет технологию процесса.

Цель изобретения - увеличение выхода о делевого продукта и упрощение технологии процесса, Поставленная цель достигается способом получения ацетатов 3-метилбутен 3

ВНИИПИ Заказ 3837/21. и 3-метилбутен-2-ола-1 взаимоцействиеь

4,4-циметил-l,3-циоксана с уксусным ангицридом при 75-80 С в присутствии

0,3-0,8 мас. % серной кислоты.

Процесс протекает 1,5 — 2,0 ч.

Проведение процесса таким образом позволяет увеличить выхоц целевого продукта с 63% до 75»78% при практически 100%-ной конверсии ДМД, Кроме того, упрощается технология процесса вследствие исключения вакуумной о гонки продуктов реакции, в особенности формальцегица.

Процесс осуществляют следукщим.образом.

Б трехгорлую круглоцонную колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром, прибавляют при перемешивании к ДМД уксусный ангидрид и серную кислоту, При этом температура . смеси поднимается qo 68-77 С. После прекращения подъема температуры смесь нагревают на водяной бане при 75-80 С.

Через1,5-2,0 ч после окончания процесса, опрецеляемого хроматографически, смесь охлаждают, нейтрализуют ацетатом натрия, промьвают водой. Затем выделившийся . формальцегиц (параформ) отфильтровывают, фильтр сушат нац К СО и перегоняют при атмосферном давлении, Получают смесь ацетатов 3-метилбутен-3 и 3-метилбутен 2-ола 1 с т.кип. 1-45-148 ;

Соотношение изомеров 2:1. Конверсия исходного ДМД составляет 100%, Константы полученных ацетатов следующие:

Дцетат 3-метилбутен-3-ола-1 - .т. кип .

146 С, 4< 0,010О,И,4215, М р 35,72, вычислено 35,72.

Анетат. 3- метилбутен-2-ола- l, т. кип.

I51 C б40,9165, ф.,4268, : Мй 2 35,85,. вычислено 35,71.

Полученные результаты приведены в таблице.