Способ получения 1,3,5-триоксибензола

Авторы патента:

C07C39/10 - полиоксибензолы; их алкилированные производные (C07C 39/08 имеет преимущество)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5ТРИОКСИШНЗОЛА путем. воссТайЬвпения 1-нигро-3,5-ДИами5обёнэола порошком железа @ соляной кислоте при noieianueHной темпе ратур© с последуюошм гидролизом полученного хлоррЩ1рата 1,3,5-триаминобензола разбавленным раствором соляной кислоты, при кипячении отличающийся тем, что, с иелью по: вышения выхода целевого продукта, процесс восстановления ведут при 60 - до момента peajroro. уменьшения реДокспотенциала реакционной смеси.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

„.ЯО„;, 1РЗО354 А у С 07 C 39/10

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ГЮ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 3

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3383856/23-04 (22) 07.01.82 (46) 23.07.83, Вюн. % 27

:(72) Б. В. Салов, В. И. Гудзенко, :К. А. Боченкова и А. Н. Мельникова, (53) 547.565.3.07 (088.8) (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5ТРИОКСИ БЕНЗОЛА путем.. зосс ганЬвления

1-нигро-3, 5-диамицоббнзола порошком железа и соляной кислоте при цовьппенной температуре с последуккцим гидролиэом полученного хлоре.идрата 1,3,5-триаминобензола разбавленным раствором соляной кисло ла, при кипячении о т л ич s ю ш и и с я тем, что, с целью повышения вькода целевого продукта, про цесс восстановления. ведуг при 60 вЂ” 80 С о до момента резкого уменьшения редок@потенциала реакционной смеси. (5б) l. Kastens М.L. ТИТ into Phlo. roqlucionol -"lnd and Enq. Chem.", 42 (34 3), 1950, 402-412.

2. Патент Великобритании М 1012782, кл. С 02 С, опублик. 08.13.65 (протоran) .

1030354

Изобретение относится к способу получения 1,3,5-триоксибензола (флероглюцина), применяюшегося в качестве взосоставляюшей при изготовлении дивзотипных материалов. 5

Известен способ получения флороглюцинв Путем окисления тринитротолуола двухромовокислым калием в серной кислоте, отделения полученной тринитробензойной кислоты фильтровг;лем, восстановления ее порошковым железом в соляной кислоте с последующим резбевлением реакционной смеси водой и длительным кипя -.° чением. Выход тнхнического флороглюцина составляет 56 % 1)„

Недостатками такого способа являют ся применение в качестве исходного про,, дукта взрывчатого вещества тринитротолуола, получение в процессе синтеза промежуточного продукта трпнитробензойной 2О кислоты вЂ” также взрывчатого вещества, образование груднеобезвреживвемых сто-. ков, содержащих соли хромовой и ерной кислот, а также низкий выход целевого продукта (56 %).

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является спосо, получения флороглкшина путем восстейовления 1-нитро-З, 5-диаминобензола порошком железа и соляной кислоте (моль- ЗО ное соотношение нитропродукт: железо: клорис тый в oa op о л рави о 1: 3, 34: 14, 2 ври 9С .вЂ” 150 С), фильтрования полученного хлоргидра та 1,3,5- триамино бензола, промывки его метанолом с последую35 шим кипячением хпоргидрвте 1,3,5-триаминобензола и разбавленной соляной кислоге в течение 20 ч. Выход целевого продукта 60-64.5 % I 2f

Недостатком известного способа является недостаточно высокий выход целевого продукта (60-64,5%,:.

Цель изобретения вЂ” повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель постигается способом

45 получение 1,3,5-триокисбензоле путем восстановления 1-нитро-3, 5-диаминобензо ла порошком железа в соляной кислоте при 60-80 С до момента резкого уменьшения редокс-потенциала реакционной масcsI. 4 последующим гидролизом полу ченногь

5О хлоргидратв 1,35-триаминобензола разбаьленньва раствором соляной кислоты при кипячении.

Восстановпение при температуре ниже .

О 55

60 С идет медленно и проходит не пол-ностью, е температуре выше 80 C Может приьести к резкому вспениванию массы и выбросу. Кроме того, увеличение температуры выше 80 С не приводит к повышению выхода. При рН меньше 0,5 и выше 2,5 происходит осмоление реакционной мессы и резкое снижение выхода, соответственно.

Восстановление проводят в реакторе, оснащенном датчиком автоматического редоксметра, имеййцим шкалу в диапазоне от вЂ” 100 мВ до 700 мВ, с платиновым электродом. В качестве электрода сравнения используют:хлорсеребряный электрод, контакт которого с реакционной массой обеспечивается электролитическим ключом, заполненным рас твором хлористого калия. Во время прибавления каждой новой порции порошка железе потенциал реакционной массы находится в пределах 470 вЂ” 480 мВ, а в конце soeстановлении, при исчезновении нитрепродукта, значение потенциале резко изменяется в сторону уменьшения до (У-(-100) мВ, что свидетельствувт о конце, восс тановления.

Пример 1. В реактор, оснащенный мешалкой, термометром и электроде ми, "íîñÿò 43 г пасты или 23, 13 г

1 00/-ного 5-нитро-1,3-дииминобензола, 156 мл 31%-ной соляной кислоты.

Свобоное пространство в колбе заполняют.азотом и раствор нагревают до 60 С.

Затем при перемешивении и внешнем охлаждении водой вносят железный порошок, поддерживая температуру в реакционной массе 75-80 С. Загрузку железного порошка производят по показаниям редоксметре. После прибавления первой и каждой новой порции железного порошка каждая порция 2,5-3 r) потенциал реакцион- ной массы находится в пределах 470480 мВ, а в конце восстановления значение потенциала резко уменьшается довЂ”

-50 мВ, что свидетельствует об исчезнои венин нитропродукте в массе и о конце восстановления. Не восстановление расходуется 31,5t технического или 30,23 г

100%-ного железного порошка. По окончании восстановления смесь разбавляют

102 мл, вору, нагревают до 100 С и кипятят в токе азота 20 ч, поддерживая

PH реакционной смеси равным-,,2,5 добавлением дополнительного количества соляной кислоты. Затем вносят 5 г активного угля, кипятят 30 мин, фильтруют.

Шлем па фильтре промывают два раза по 0 мл горячей воды, фильтрат и омывные води обьединяют и охлаждают, до 0-5 C. Выделившийся продукт фильт- руют. Получйот 31, 85 г пасты флорглюцинв с содержанием основного.вещества

Составитель A. Евстигнеев

Редактор Г. Безвершенко Техред М.Тенер

Корректор В. Бутяга

Заказ 5104/27

Тираж 418 П одписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

lIo делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород. ул. Проектная, 4

1 3 1030354 4

59, 96 %. Выход технического продукта значение потенциала резко уменьшается составляет 78 %. до -100 мВ, что свидетельствует об

Пасту флорглкцина растворяют в 84 мл окончании восстановления. На восстановгорячей воды, добавляют 1,2 r активного ление расходуется 31,5 г технического угля, кипятят 30 мин и фильтруют. Фильт. 5 или 30, 23 г 100%-ного железного рат охлаждают до. ОМС, подкисляют до, . порошка. По окончании восстановления .,pH l, выделившийся осадок отфильтровы- смесь разбавляют 102 мл воды, нагре-. вают, промывают дистиллированной водой вают до 100 С и кипятят в токе азота о и сушат при 30-35 С. Получают 17,62,г 20 ч, поддерживая рН реакционной масочищенного фпороглюцииа с 214-21 5 С. 10 сы в пределах 0,5-1,5 добавлением доВыход продукта составляет 72 % в расче- .полнительного количества соляной кислоте на 5-нитро-1,3-диаминобензол.. ты. Затем вносят S г активного угля, киПример 2. В реактор, оснащенный .пят от ЭО мин, фильтруют. Шлам на фильтмешалкой, термометром и электродами, ре промывают два раза ло 30 мл горячей вносят 43 г пасты нли 23, 13 г 100% 15 "воды. Фильтрат и промывные воды объеного 5-нитро-1,3-диаминобензола и диняют, охлаждают до 0-5©C и фильтру156. мл соляной кислоты (d =1,154)., ют. Получают 31,4 г пасты технического

Свободное пространство в колбе за- . флороглюцина с содержанием основного .полняют азотом и раствор, нагревают. вещества 56,52%. Выход технического

f до 60 С. Затем вносят железный лоро- 20 продукта 76,5 %. Последнюю перекристалшок, поддерживая температуру в реакци- лизовывают, как описано в примере 1. о онной массе 60-65 С. Загрузку желе Получают 17,13 г очищенного флороглю ного порошка производят по показаниям пина с 214-215 С. Выход очищенного редоксметра. После прибавления первой флороглюцина составляет 70% в расчете и каждой новой nopm. железного nopoLu- 25 на 5-нитро-1,3-диаминобензол. ка {каждая йорция 2,5-3 г) потенциал Следовательно использование изобретереакционной массы находится в пределах ния позволяет повысить выход целевого

470-480 MB>: a в конце восстановления продукта до 70-80%.

Похожие патенты:

Способ получения пирогаллола // 986294

Способ получения производных пирогаллола // 971090

Способ получения флороглюцина // 617004

Способ получения многоатомных фенолов // 267638

Способ получения крезолов // 218905

Способ получения четырехатомных фенолов // 199906

Дубящий проявитель // 198912

Патент 162422 // 162422

Способ получения пирогаллола // 105427

Способ получения многоатомных фенолов // 77045

Способ получения 2,4,6-тригидрокситолуола // 2292329

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения 2,4,6-тригидрокситолуола(метилфлороглюцина, МФГ), который может применяться в качестве компонента составов для термической пропитки и изоляции обмоток электродвигателей, для получения термостойких термореактивных смол или фоточувствительных и литографских плит

Способ получения 1,3,5-тригидроксибензола // 2389716

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения 1,3,5-тригидроксибензола (флороглюцина, ФГ)

Способ концентрирования пирогаллола из водных растворов // 2471764

Изобретение относится к способу концентрирования пирогаллола из водных растворов, который может быть рекомендован при аналитическом контроле сточных вод, поступающих на биологическую очистку

Способ разделения триоктиламина, неионных поверхностно- активных веществполиэтиленгликолевых эфиров и 1,2,4- тригидроксибензола // 1360760

Штамм бактерий астнrовастеr sp., разлагающий флороглюцин // 1629315

Изобретение относится к микробиологической промышленности и может iбыть использовано для очистки сточных вод

Способ концентрирования пирогаллола из водных растворов // 2568121

Изобретение относится к способу концентрирования пирогаллола из водных растворов и может быть использовано для аналитического контроля химических соединений в очищенных сточных водах производств лекарственных препаратов и химической промышленности. Способ включает экстракционно-сорбционное концентрирование пирогаллола сорбентом пенополиуретаном, модифицированным трибутилфосфатом. При этом из листа эластичного пенополиуретана (ЭППУ) выбивают металлическим пробойником таблетки массой 0,0500,001 г, пропитывают таблетки в течение 40 минут раствором трибутилфосфата в гексане, затем подсушивают между слоями фильтровальной бумаги и выдерживают в эксикаторе до постоянной массы; при этом массовая доля трибутилфосфата по отношению к массе (г) пенополиуретана изменяется в соотношении эластичный пенополиуретан : трибутилфосфат 1:(0,50-0,75), в 20 см3 водного раствора пирогаллола, подкисленного до pH 2-3, вводят модифицированную трибутилфосфатом таблетку эластичного пенополиуретана, встряхивают на вибросмесителе 15 мин до установления межфазного равновесия, а после расслаивания фаз отбирают равновесный водный раствор, содержание пирогаллола в котором определяют фотометрически по реакции с диазотированной сульфаниловой кислотой; оптическую плотность измеряют на фотоэлектроколориметре КФК-2 при длине волны =400 нм, рассчитывают коэффициент экстракционного концентрирования пирогаллола по формуле m=mвод/mТБФ, где mвод и mТБФ - масса водной фазы и масса трибутилфосфата соответственно. Предлагаемый способ позволяет повысить коэффициент концентрирования пирогаллола и степени его извлечения при снижении расхода органического растворителя. 1 табл., 3 пр.