1,3,5-триметил-1,3,5-трис @ 4,4-бис(трифторметил)-5,5,6,6,7, 7,7-гептафторгептил @ -циклотрисилоксан для синтеза стойких к органическим растворителям и морозостойких полимеров

 

1,3,5-тринетил-1;3,5-трис- 4,4-бис (трифторметил) -5,5,6,6,7,7., 7-гептафторгептш1 -циклотрисш1оксан формулы . . СРзСНз СНзCF СГэ ( CF2%- С -ЧСНг- $i-0- i-(CH2 C-f СГз 4 Л/ синтеза СТОЙКИХ к оргаиическим растворителям и морозостойких полимеоо. Si- CHz-h G-fCF2-h-CF3 II СНзCF j

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУЬЛИН (193 (и) (др С07F7/21 С0867 00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ +3 . +3 С Г3 .I . -.1

Я- 0-Я СНг -)- С -+ СГд 9у СГд

0 0 CF СРЗ

3 j

»+ Сна+3 С+СР2 )У CF3

I 1 нз CF3

CF3

3 2 3 % 3 1 сг, для синтеза стойких к органическим рас — творителям и морозостойких полймеоов. (21) 2474314/23-04 ,(22) 19.04.77 (46) 23.07.84. Бюл. У 27 ,,(72) Ю.А.Южелевский, Н.Н.Федосеева, В.П.Мклешкевич, И.Л.Кнунянц, К.Н.Макаров, Л.Л.Гервиц, С.В.Соколов и В.С.Плашкин

:(53) 547.245.07(088.8) .(56) Патент Великобритании У 832488, кл. 2(7) Т, 1960.

Авторское свидетельство СССР

У 513997, кл. С 08 G 31/20, 1973..

Авторское свидетельство СССР

У 507599, кл. С 08 С- 31/20, 1973. (54) 1,3,5-ТРИМЕТИЛ-1,3, 5-ТРИС-(4,4-БИС(ТРИФТОРМЕТИЛ)-5,5,6,6,7,7,7-ГЕПТАФТОРГЕПТИЛ)-ЦИКЛОТРИСИЛОКСАН

ДЛЯ СИНТЕЗА СТОЙКИХ К ОРГАНИЧЕСКИМ

РАСТВОРИТЕЛЯМ И МОРОЗОСТОИКИХ ПОЛИМЕР0В (57) 1,3,5-триметил-1;3,5-трис- (4,4-бис(трифторметил)-5,5,6,6,7,7,7-гептафторгептил)-циклотрисипоксан фор-. мулы

1032761

3,5-трис-l4,4-бис(трифторметил)-5,5, 6,6,7,7,7-гептафторгептил".1-циклотрисилоксану формулы

CF3 ) 4 3

I 1 сРв+ cl a+2 с снд г sl О Я сн 1З g + сРд 1г сРд

С- 3

, 3

01 - СЯ2 СЧ, . СР2& CF3

СЯз

CF3

Такое соединение может быть использовано для получения силоксановых морозостойких полимеров, обладающих повышенной стойкостью к органическим растворителям.

Известен циклотрисилоксан формулы (СР СН СН Si (СН )О),полученный водным гицролизом соответствующего дихлорсилана с последующей обработкой продуктов гидролиэа гидроокисью щелочных металлов в вакууме при повышенной температуре.

Полимер, полученный на его основе, является морозостойким полимером (Т, = -73ОC), нерастворимым в ароматйческих, алифатических углеводоро- дах, но хорошо растворимым в кетонах и сложных эфирах, что ограничивает область его применения.

Известен также циклотрисилоксан формулы ((CF ) C(CH ) Si. ° (СН )О), 3S полученный способом, аналогичйым вышеприведенному. Полимер, полученный на его основе, не растворим в алифатических, ароматических углеводородах, кетонах и сложных эфирах, но имеет Т, „„= -30 С, что также ограничивает область его применения.

Целью .изобретения является повышение стойкости полимеров к органическим растворителям при сохранении их 43 высокой морозостойкости.

Цель достигается соединением при" веденной формулы, используемым для синтеза полимеров, сочетающих морозостойкость с повышенной стойкостью к 50 органическим растворителям.

Указанное соединение получают щелочным гидролизом (4,4-бис-(трифторметил)-5,5,6,6,7,7,7-гептафторгептил)-метилдихлорсилана с последую- SS щей деструкцией продуктов гидролиэа в присутствии гидроокиси щелочного металла в вакууме (1-2 мм рт.ст.) Изобретение относится к циклосилоксанам, содержащим фторалкильные группы, а именно к 1,3,5-триметил"1, пРи темпеРатУРе 230-250 С с одновременным выделением целевого продукта.

Пример . В колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 1.8 г гидроокиси натрия и 60 мл воды, иэ капельной воронки подают 88,7 г дихлорсилана

$F

СГ,(СР ), Р-(CH ), Si(CH )C1 при инЙ э 3 я

Э тенсивном перемешивании в течение

1,5 ч при температуре 0-5 С. По окончании подачи реакционную массу перемешивают 3 ч при комнатной температуре. После этого продукты реакции отмывают водой до нейтральной реакции и сушат. Получают 74,5 r (выход 95X) гидролизата. Гидролиэат помещают в куб ректификационной колонки, туда же вводят 1 мл 50Х-ного раствора гидроокиси натрия (0,5 вес.X) и проводят деструкцию при температуре в кубе 230-250 С с одновременным отбором целевого продукта. Выделяют

44,4 r (выход 60X) полимера (выход целевого продукта зависит от эффективности колонки и может быть доведен до 100X). Элементный анализ:

Найдено, X Si 6,70; F 59,(Й;

С 28,30; Н 2,30.

Вычислено, Ж: Si 6,60; F 58 ° 80;

С 28,60; Н 2,15.

Указанный состав соответствует формуле (СГз(СГ ) C(CFэ) (СН )эSi-(СН )О) . Температура кйпенйя Т„„„=

= 192 С/2,5 мм рт.ст.; удельный вес

d 1,6058; показатель преломления и 1,3537. Молекулярная масса найденная 1268,09; вычисленная 1260,8.

Структура полученного соединения подтверждается данными ЯМР-спектроскопии

1032761

Растворимость в (вес.Ж) Тотем.

Полимер тетрагидрафуране толуоле гексане этилацетате ацетоне

-76

3-4

1-2

0,2-1 0,5-1 0,3-2

6-8

3-4

-91

100

Метилтрифторйропилсилоксан

СКТФТ-100

3-4

2-3

-73

100

100

3-5

П р. и м е ч а н и е. Второй и третий полимеры известны.

Составитель О.Минаева

Редактор Е.Месропова Техред В.Кадар КоРРектоР М. Самборская

Заказ 6586/1 Тираж 343 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений.и открытий

1 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5.Производственно-полиграфическое предпрнятие, r.ужгород, ул.Проектная, 4

Полученный циклотрисилоксан подвергают полимеризации под действием силоксандиолята.натрия в растворе толуола и получа От полимер с Т „„.,=

= -764С, нерастворимый в алифатнческих, ароматических углеводородах,.: кетонах и сложных эфирах.

Полиметил(4 ° 4-бис(трифторме--тил)-5,5,6,697Э797" гептафторгептил)силоксан

Полиметил (4,4-бис(трифторметил)-5,5,5" трифторамил3диметилсилоксан

Результаты испытаний полимеров, полученных на основе предлагаемого циклотрисилоксана, в сравнении с полимерами на основе известных фторсодержащих циклотрисилоксанов приведены в таблице.