Способ выделения бензольных углеводородов из коксового газа

 

-СПСГСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ БЕНЗОЛЬНШ УГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ КОКСОВОГО ГАЗА путем пропускания коксового газа через соляровое масло,, со пержацее 0,01-0, мас.% антиокйслйтельной присадки, с последук)цим выделением поглощенных бензольных углеводородов дистилляцией при повышенной температуре , о т л и ч а ю 0 и и с я тем, что, с целью снижения шпамообразования , в качестве антиокислительной присадки использует присадку на основе диалкилфенилдитиофосфата цинка ВНИИ НП-354 или на основе ал килфенолята бария и диалкилфенилдитиофосфата цинка ВНИИ НП-360 или присадку на основе диалкилфосфата бария ДФ-1 или 4-метил-2,6-ди,третбутилфенол и дистилляцию Проводят при 135-140°С. 4 9 UD

СОЮЗ ССВЕТСНИХ

РЕСПУ6ЛИН

09) (П).

Ь(Ю С 07 С 7/11, С 07 С 7/20

С 07 С 15/02

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР 6 В !

) ;- г.- ", -, .- "- .

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ . Н АВ РЭРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС ГВУ

1Я,, 1

Ю .(2., Авторское свидетельство СССР

В 899518, кл. С 07 С 7/00, 1979 (прототип).

L с ф С

4 г аог аоч еИ ол аи аи ай

Ря, Pfl1a (21) 3364905/23-04 . (22). 08.10.81 (46) 23.09.83. Бюл. В 35 (72) П.С..Чечель, Л.И. Лев

° и К;Г. Велиев (71) Днепродзержйнский ордена трудо- вого Красного Знамени индустриаль-:: ный институт им. М.И. Арсеничева (,53) 665.66(088.8) (56) 1. Справочник коксохимика.

М., "Металлургия", 1966, т. ill, с. 86 (54)(57 ) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ББНЗОЛВЩЩ

УГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ КОКСОВОГО ГАЗА

Д к ц о.

1 б

В путем пропускания коксового rasa через соляровое масло,. содержащее

0,01-0;1 мас.% антиокислительной присадки, с последующим выделением поглощенных бензольных углеводородов дистилляцией при повыаенной температуре, отличающийся тем, что, с целью снижения шламообразования, в качестве антиокислитель ной присадки используют присадку на основе дналкилфенилдитиофосфата цинка ВНИИ НП-354 или на основе ал килфенолята бария и диалкилфеиилдитиофосфата цинка ВНИИ НП-360 или присадку на основе диалкилфосфата бария ДФ-1 или 4-метил-2,6-дитретбутилфенол и дистилляцию проводят. при 135-140 С.

1043139

Изобретение относится к способам выделения бенэольных углеводородов и может быть использовано в коксохимической промышленности.

Бенэольные углеводороды выделяют иэ коксового газа путем обработки последнего поглотительным маслом, например каменноугольным.

Затем масло в каком-либо аппарате (обычно в паровом подогревателе или трубчатой печи) нагревают до tO температуры, при которой должна производиться дистилляция, затем в дистилляционной колонне продувают острым паром. Выделяющиеся при этом пары бенэола подвергают конденсации и охлаждению, а обезбенэолднное масло — охлаждению.

Известен способ выделения бенэольных углеводородов из коксового газа путем пропускания коксового газа через соляровое масло с последующей дистилляцией последнего при повышенной темпераТура с выделением поглощенных бензольных углеводородов.

Согласно этому способу коксовый газ проходит снизу вверх скруббера,. заполненного преимущественно ходо- вой или металлической (спиральной) насадкой. Насадка орошается соля- ровым маслом — дебензине. Коксовый газ, содержащий бензольные углеводороды, поступает на скруббер, газ и масло в скруббере движутся противотоком. Улавливание бензольных углеводородов протекает при

28-30 С. Пройдя насадку скруббера, насыщенное бензолом масло после скруббера поступает на дистилляцию.

Процесс дистилляции протекает при

130-135 С., Выделение бензольных

О углеводородов иэ поглотительного масла основано на.разнице температур кипения бензольных углеводородов и солярового масла. Насыщенное бенэолом масло стекает по тарелкам 45 сверху вниз, а острый пар, поднимаясь снизу вверх, барботирует через слой жидкости на тарелках и увлекает с собой пары бензольных углеводородов. Лишенное бензола масло после охлаждения снова поступает на улавливание бенэольных углеводородове

Таким образом, поглотительное масло находится постоянно в цикле j1).

Недостаток данного способа заключается в том, что в процессе работы с соляровым маслом происходит накопление шлама, который является продуктом окислительных процессов и термической полимериэации некото- 60 рых поглощенных из газа непредельных соединений и самого солярового масла. Вичываемые поглотительным маслом иэ газа смолистые вещества также образуют нерастворимый шлам. 65

При движении масла через аппаратуру происходит выпадение шлама преимущественно в местах с повышенной скоростью потока, что создает серьезные осложнения при эксплуатации, особенно скрубберов.

Для проьывки насадки от отложения шлама включают скруббер и многократно пропускают через него нагретый до 80-100 С растворитель: каменноО угольную смолу, каменноугольное масло, соляровое масло и сольвент-нафту

Образованию шлама способствует повышенная температура во время дистилляции. Шламообразование в оборотном соляровом масле значительно выше, чем в свежем масле. В одних и тех же условиях количество образующегося шлама изменяется от 31,4 до. 1438 мг/л (в среднем 637,8 Mr/ë).

binaM темно-коричневый. При этом

85-86 мас.% шлама образуется эа счет окислительных процессов и 14-16 мас.Вза счет термической полимернзации непредельных соединений коксового газа (преимущественно). !

Количество образующегося шлама зависит от количества оборотного масла, определяемого временем нахождения в оборотном цикле.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ выделения бензольных углеводородов или коксового газа путем пропускания коксового газа через соляровое масло, содержащее в качестве антиокислительной присадки 0,01-0,1 мас.Ъ

1,4-нафтохинона (НХ) с последующим выделением поглощенных бенэольных углеводородов дистилляцией при 7880 С (21.

Однако расход водяного пара в дистилляционной колонне при отгоне бензольных углеводородов из поглотительного масла, насыщенного бензольными углеводородами (бензине), зависит от давления в колонне и температуры отгона.

Присадка НХ эффективна только в интервале температур 20-80 C. При более высоких температурах она улетучивается с водяным паром в дистилляционной колонне. Проектирование новых установок целесообразно ориентировать на ниэкотемпературную дистилляцию, при этом дистилляционная колонна по отгону из солярового масла поглощенных углеводородов. должна работать под вакуумом при остаточном давлении «- 0,03 ИПа.

Перевод действующих дистилляционных колонн на работу под вакуумом невозможен, так как они рассчитаны на небольшое избьйочное давление.

Снижение температуры отгона до 100 С и ниже при атмосферном давлении

043139

Состав поглотительного масла, мас.В

402 :,=.5:40

Оборотное без присадки

71,5 240

155,8 394 313,4

Оборотное с присадкой

ВНИИ НП-354 У .

222. ;:386 68,8 212,8 173,7

192.;,,-;Э,6.0, 2 51,6 204, 9 164, 1

162:,:;- : 3 34,0 34,3 196,9 154 4

5 6,3 81,3

41,6 62,1

27,0 41,7

0,01

0,05

0,10

Среднее

51,5 204,8 164,0

3,02 1,92 1,91 приведет к значительному перерасхо -," ,ду водяного пара.

Целью изобретения является сни-. жение шламообразования (при прове денни процесса в интервале темпера р 20140оС 5

Поставленная цель достигается способом выделения бенэольных углЕ--.водородов иэ коксового газа путем пропускания коксового газа через соляровое масло, содержащее в .ка- " . 10 честве антиокислительной присадки

0,01-0,1 мас.Ъ присадки на основе -,.;. - -. диалкилфенилдитиофосфата цинка

ВНИИ НП-354 или присадки на основЕ;. алкилфенолята бария и диалкилфенил-, ; дитиофосфата цинка ВНИИ НП-360 или присадки на основе диалкилди- !" тиофосфата бария ДФ-1 или 4-метил- - .

2,6-дитретбутилфенола (ионола), с . последующим выделением поглощенных,-бенэольных углеводородов дистилля-, цией при 135-140 С.

Используют присадки: ВНИИ НП-354 50% раствор диалкилфенилдитиофос-, -; ата цинка в масле (ТУ 38 101680-77)НИИ НП-360 — смесь алкилфенолята ..- - бария и диалкилфенилдитиофосфата цинка в соотношении 2,5:1,0 (ГОСТ 9899-78), ДФ-1 — раствор ди-. алкилдитиофосфата бария в минераль- . ном масле (ГОСТ 10644-78). Ионол или 4-метил-2,6- дитретбутилфенол имеет техническое название топанол-" -О, керабит.

Способ осуществляют следующнм образом. 35

В соляровое масло перед пропуска- 1 -,.:, нием коксового масла вводят анти -: !, окислительную присадку в количестве;, 0,01-0,10 Мас.% (ВНИИ)НП-354, ВНИИ- .

НП-360, ДФ 1, ионол) . Затем насыщен,.- 4О ное бензольными углеводородами пдглотительное масло соляровое масло из последнего по ходу масла бенэольного скруббера насосом подают на десорбцию. Масло проходит паромасляный теплообменник, в котором его нагревают стекающим из колонны дистилляции обезбензоленным маслом, и паровой подогреватель, где глухим паром его подогревают до

135-140 С. Из подогревателя масло поступает на питающую тарелку дистилляционной колонны, в которой с помощью острого пара из него отгоняют поглощенные в скрубберах бенI эольные углеводороды, при этом испаряется часть и самого поглотительного масла.

На чертеже дана номограмма .режима работы дистилляционной колонны.

Пример. Пробы оборотного солярового масла, насыщенного бензольными углеводородами (бензине), выдерживают в течение суток при 20, 80, 120 и 140 С (термостат, барботаж коксового газа или контакт с атмосферой коксового газа). Перед пропусканием коксового газа через соляровое масло в него вводят при.садку.

После этого из исследуемых проб отгоняют водяным паром бенэольные углеводороды. с

На вакуум-фильтре при Повышенных температурах (35-40 С) отделяют вы-, делившийся шлам от солярового масла, промывают бенэолом и взвешивают.

В табл. 1 представлены результата исследований в зависимости от состава солярового масла (с присадками и без присадок) и температуры в интервале 20-140 C.

Таблица 1

10.43139

Продолжен

Состав поглотительного масла; мас.Ъ

Оборотное с присадкой

ДФ-1

40 P 111 246,390

0,01

75,2 24

31,4 90,1 220 351,2.

17,5 77,6 172 275,7

0,05

220,4 173,2

0,10

47,6 61,2

175,1 135,7

214,8 168,5

Среднее.

1,86.С

° . 2 55 1, 83

Оборотное масло беэ присадки

156,0 427,0 340,5

Оборотное масло с присадкой ионола

120,5 326,0 261,7

86,0 220,0 177,7

69 . 172 307 499 51 121 220 319

0,01

0 05

30 84 161 . 235.57,0 160 0 127,5

Ос10

Среднее Ь

87,8

235,3 ..189,0

181 1,80

1,78

Оборот ное масло с при- садкой ВНИИ

НП-360

27 152 301 410 89,5 287,7

0,01

Л

24 133 285 395 78,5 271,0 209,2

О, 05

0,10

265 372 69,0 251,0 193,8

79,0 269,9 208,5

1,97. 1,58 1,63

22 116

Среднее%

° б Ф ,А шламообразование в масле беэ присадки., Ь - шламообразование в масле с присадкой.

Иэ приведенных данных в табл. 1 60-эффект уменьшения шяамообраэования следует, что присадки термостойки, возрастает за счет дополнительного в пределах до 135-140 С подавляют температурного эффекта. процессы шламообразования. Изменение температурного режима

С понижением температурноРо- солярового масла в оборотном цикле, интервала масла в оборотном цикле 5 например от 20-140 до 20-800с, с

° 2 ° Оаваа 3-.

Лаалаааа а дктиааиаоааоа аояоама, NOa (sea pe.àò) ° ыь а.

О ° 20

0,20

1i95

О ф19

0,18

О ° 10-0,13 (735 956) 1 90

0,18

0 19

1,80

1 ° 82

0,19

О,18

0,19

О,1О-О,13

0,18

0,185 (735-858) 0,19

1 ю65

1,63

0,19

o,ie

0,10»0,13 (735-956) 0,19

0,18

0t17

0,18

2,00 о,го

2 00

0,20

0,21

0,10-0,13 (735956) 0,18

0,20

0r19

Сфюдиию ЛОиаэ|таля:

1,837

1,837

1 ° 837

0,177

0,195

11850.О, 187

0,185

О ° 192

0g10-0 13 . (735 956) 1,850

1 850

0,195

7 10431 сохранением установленных норм расI хода пара на действующих установках производится путем перевода режима работы дистилляционной колонны от

t< = 140 С и давленйи Р» = 0,1206 ИПа до Ф,»= 80 С и Р» = 0,.03- : 5, 0,035 ИПа (,изменение только температуры нецелесообразно, так как yseличнвается расход водяного Ьара). Из табл. 2 следует, что присадки: не влияют на степень отгона бензоль ных углеводородов. Концентрация бензольных углеводородов.в бензйне .. (2,00-1,75 мас.Ъ) и дебенэине ".:,.50 (0,20-018 мас.8) находится в преде-, .

Расход водяного пара в зависимости от режима работы дистилляционной колонны можно определить по номограмме (чертеж).

В табл. 2 представлены результаты исследований.по обеэбензоливанию поглбтительного масла без присадки и с присадкой при 135-140 С., лах установленных норма íà производ. стве.

В табл. 3 приведены сравнительные данные предлагаемого и известно» о способов.

CO с Ф (О еФ

Н

1 а0 1

4 Ъ I

4Ч 1

+ I

СЧ 1 еЪ 1

+ I о 1

all о

Г 3 н 1

4 Ъ 1

° 4

cd

СЧ

° Э

Ul с

Н4 У с (с4

ОЪ

С0 с

Н4

1 О

t o

I 4I

I

1 Х

Р ) н с (Ч н

1 :(K н

Ф

40 а

Ф н х х

ОЪ Ф с 4.

44Ъ

Т с

Н4

Ю

Ю с

Н4

<"Ъ

4сЪ с

РЪ

° 1u

1

4Ч !

С >

40 1

Ch 1

1 1 х

Рс 1

CD ! с н н (О с н

m I .+ I о 1 н

° Ф I!

° ° н

СО

Э х х

Ц

Ф а

° -4 с (Ч ь

an с н!

0ъ о о о х о

М х

ы х х

Ш ч (Ъ

РЪ,1

+ 1 о 1 ю 1 е Ъ 1

Е о н о

Э

+ I

aO CD I

I

I

1.

I

1

РЪ

° °

Ю

° Ф

I

I

О с

Н4

О\

40 с

1

Э1О

g 00

ФФФ O,O, Ъ ,1 !

; Ф 1

1.м ,I

Яч 1

1

l

I о о о и

В

5 о

4Ч + I

<Ч 1

0 1 1. РЪ

+ I

Ю

Ф

С0

Ul ! 1 н4 I

+ ( н !an гЪ 1

+ 1, о 1

4 ! (Ч

СЧ

+ I сФ с Ъ

СЧ! с (с4

+ I и> с н I 4 I РЪ

+ I (Ъ I с

Ю I

an

4 с ! с о!

40 I

+ I

Н4 РЪ

+ 1 о 1

40 I

Н

40 ! с

+ н4 I с

Ю14ь

ОЪ I

+ I и н н4 1

Ф °

4 1 н4 1 и 1

+ I (Ъ I, 4"Ъ I и I

+ 1

СЧ

an 1 н 1

Н4

РЪ

II ! с 1

4Ч 1 Ф

+ I н с I

СЧ I РЪ

Ю I

+ I

<4 1 с !

CD в

Ю Ф

1043139

44 I

%О I н 1

+ 1

° м 1

4Ч I

4Ч I Г Ъ

Н

4Ч 1

I н! о 1

4Ч 4сЪ

4Ч t

44>

44 I

° °

СЧ

44Ъ 1

10 t

СЧ й4 I

CD I

4Ч I Yl

+ I

1 о 1

4 Ъ

\ °

ПЪ

CV Ф (Ч 1 0 I

Н4

+ (Ч 1

1 с Ъ н4 I

А!

4Ч I

ОЪ

\ н

Ю! 1 с

an 1

4Ч I

+ 1 (Ч с н tan

Г Ъ

+ 1 о I

ОЪ

РЪ

° 4 о 3

ОЪ Н СО

4с CO P с с с

4 Н

Ю

С0 а

° а Н4 н

40 а

Ф о

CD х

Ф н

0 ф

Н CD (Ч

Ф 4 О с с и (ч 4п

an Ф н

40 а О и 34 ю с с с

Н4 Н РЪ о о о н .н ф

1 1 1 о о о

CV СЧ СЧ

1043139

Составитель Г.Гуляева

Редактор Н..Рогулич Техред И.Гайду Корректор В.БУтЯга

Заказ 7258/26

Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж- 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Мэ табл. 3 следует, что присадки . . ВНИИ НП-354, ВНИИ НП-360, ДФ-1 ионол позволяют снизить шламообра зование в 1,79-1,91 раза беэ изменения температурного режима в обо. ротном цикле солярового масла на существукицих заводских установках, так как. эти присадки термостойки и могут .находиться длительное время в оборотном цикле с интервалом температур 20140 С.

Известна присадка НК эффективна только в интервале температур

20-80 С. При более высоких температурах она улетучивается с водяным паром в дистилляционной колонне.

Таким образом, полезность предлагаемого способа Состоит в том, что введение в соляровое масло укаэанных присадок решает проблему уменьшения шламообраэования без каких-либо существенных затрат и неизменной технологии.

Способ выделения бензольных углеводородов из коксового газа Способ выделения бензольных углеводородов из коксового газа Способ выделения бензольных углеводородов из коксового газа Способ выделения бензольных углеводородов из коксового газа Способ выделения бензольных углеводородов из коксового газа Способ выделения бензольных углеводородов из коксового газа Способ выделения бензольных углеводородов из коксового газа 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способам выделения изопрена, пригодного для стереорегулярной полимеризации, из продуктов синтеза его на основе изобутилена и формальдегида

Изобретение относится к способам получения углеводородных бензиновых фракций и ароматических углеводородов из сырья не нефтяного происхождения путем каталитической конверсии продукта первичной переработки углей или газов метанола
Наверх