Способ получения связующего для покрытий электродов

Авторы патента:

C08F220/36 - содержащие кроме карбоксильного кислорода другие атомы кислорода

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЯЗУЮЩЕГО ДЛЯ ПОКРЫТИЙ ЭЛЕКТРОДОВ путем радикальной сополимериэации эфира метакриловой кислоты, содержащего третичный атом азота, с виниловьми мономерами в растворах при нагревании, отличающийс я тем, что, с целью получения универсального связующего, способного к нанесению как на катод, так и на анод, в качестве эфира метакрнловой кислоты, содержшцего третичный атом азота, используют З-дибутиламино-2-гидрокси пропилметакрилат, а в качестве виниловых мономеров используют смесь метакриловой кислоты и ее . замещенных и незамещенных алкиловых эфиров при молярном соотношении 3-дибутиламино-2-гидроксипропилмета1 рилата и смеси метакриловой кислоты S и ее замещенных и незамещенных (Л алкиловых эфиров, равном 2-4:1.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

РЕСПУБЛИК!

OllHCAHHE ИЗОБРЕТЕНИЯ;

М ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3430320/23-05 (22) 29.04.82 (46) 15.01.84. Бюл. 9 2 (72) М.Ф.Сорокин, Э.Л.Гершанова и Т.П.Скопина (71) Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева (53) 678.744.332-139(088.8) (56) 1. Патент США 9 4039414, кл. 240.181, опублик. 1978.

2. Патент ФРГ Р 2324019, кл. С 25 0 13/20, опублик. 1977 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЯЗУЮЩЕГО

ДЛЯ ПОКРЫТИЙ ЭЛЕКТРОДОВ путем радикальной.сополимеризации эфира метак„„Su„„3067016 А

3(Я) С 08 F 220/10; С 08 F 220/06;

С 08 F 220/36 риловой кислоты, содержащего третичный атом азота, с виниловыми мономерами в растворах прн нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения универсального связующего, способного к нанесению как на катод, так и на анод, в качестве эфира метакриловой кислоты, содержащего третичный атом азота, используют 3-дибутиламино-2-гидрокси пропилметакрилат, а в качестве виниловых мономеров используют смесь метакриловой кислоты и ее замещенных и незамещенных алкиловых эфиров при молярном соотношении

3-дибутиламино-2-гидроксипропилметак рилата и смеси метакриловой кислоты I и ее замешенных и незамещенных алкиловых эфиров, равном 2-4:1.

1067016

Изобретение относится к химии полимеров, а именно, к способу получения связую»цего для покрытий электродов и может быть использовано в различных областях техники для создания покрытий, наносимых электро- 5 осаждением.

Известен способ получения связующего для покрытий электродон путем радикальной сополимеризации эфира метакриловой кислоты, содержащего 10 третичный атом азота, с виниловыми мономерами в растворах при нагревании, в котором в качестве эфира, содержащего третичный атом азота, используют продукт, обработки глицидилметакрилата диалкил- или диалканоламинами $1j.

Недостаток способа заключается в том, что получаемое покрытие может наноситься только на катоде.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения связующего для покрытий электродов путем радикальной сололимеризации эфира метакриловой кислоты, содержащей третичный атом азота, с виниловыли мономерами в растворах при нагревании, в котором н качестве эфира, содержащего третичный атом азота, используют 30 диэтиламиноэтилметакрилат

Недостаток способа заключается в том, что получаемое покрытие может наноситься только на катоде.

Целью изобрете»-»я является полу- 35 чение универсального связующего, способного к нанесению как на катоде, так и на аноде.

Поставленная цель. достигается тем, что согласно способу получения 40 связующего для покрытий электродов путем радикальной сополимеризации эфира метакриловой кислоты, содержащего третичный атом азота, с виниловыми мономерами в растворах при нагренании, 45 в качестве эфира метакриловой кислоты, содержащего третичный атом азота, используют 3-дибутиламино-2-гидроксипропилметакрилат, а н качестве виниловых мономеров используют смесь метакрилоной кислоты и ее замешенных и незамещенных алкиловых эфиров при молярном соотношении 3-дибутиламино2-гидроксипропилметакрилата и смеси метакриловой кислоты и ее замещенных и,незамещенных алкиловых эфиров, 55 равном 2-4:1.

На первом этапе синтезируют продукт.взаимодействием глицидилметакрилата с дибутиламином-3-дибутиламино-2-гидроксипропилметакрилат. 60

Реакцию проводят при 120 -130» C в любом кислородсодержащем растворителе типа простого эфира до полного вступления в реакцию эпоксидных групп. После отгонки растворителя продукт отгоняют при 130-135» С и при р=1-2 мм.рт.ст. Мол.мас., определенная эбулиометрическим методом, составляет 266410, BD2 = 1,4585, 975 г/смЗ. Структура продукта подтверждается методами ИК-спектроскопии, функциональным и элементным анализами.

Найдено, %: N 5,06; С 66,62, Н 10,80, Вычислено, Ъ .. N 5, 17; С 66, 4 2;

Н 10,70.

Бромное Число 2/100г : 57,22 (найденное), 59,00 (вычисленное).

Гидроксильное число, мг КОН/r:

208 (найденное), 207 (вычисленное).

В ИК-спектре соединения присутствуют: полоса поглощения в области

3345-3500 см-", характерная для гидроксильных групп 1230-1030 см "вЂ” для третичного атома М алифатических аминов, 1700-1720 см » »ля карбонильной группы, связанной с ненасыщенной связью.

На следующем этапе проводят сополимеризаци»о полученного мономера с метакриловой кислотой и другими метакриловыми мономерами, например бутилметакрилатом, фторамилметакрилатом и этиленгликольметакрилатом по радикальному механизму. Процесс проводят в среде алифатического спирта, например в изопропиловом спирте, при 70-50 С в присутствии инициатора полимеризации. В качестве последнего может быть использован динитрил азобисизомасляной кислоты (ДАК) в количестве 3-5Ъ от массы мономеров. Концентрация мономеров составляет 30%. Сополимеры высаживают в ацетон. Они представляют собой белые порошки, растворимые в спиртах, диметилсульфоксиде. Характеристическая вязкость полученных водоразбавляемых сополимеров в диметилформамиде не превышает

0,4 мл/г. Получаемые сополимеры содержат в полимерной цепи как третичный атом азота, так и карбоксильную группы, что обеспечивает после соответствующей нейтрализации связующего кислотами или азотистыми основаниями нанесение на катод или анод.

Пример 1. 14,86 г (0,0548 M)

3-дибутиламино-2-гидроксипропилового эфира метакриловой кислоты растворяют в 42 г изопропилового спирта, помещают в четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и капилляром для подачи азота. Смесь 1,18 r (0,0127М) метакриловой кислоты и 1,96 r (0,0138М J бутилметакрилата с 0,54 г

ДаК в течение 1 ч прикапывают при

70 С в раствор 3-дибутиламино-2-гидо роксипропилового эфира метакриловой кислоты в изопропиловом спирте и в

1067016

Ниже представлени свойства сополимеров по примерам соотв тственно.

1 2 3 4 5 6

Отношение содержания гидроксильных 1,15 1,35 0,82 0,68 1,05 0,72 и карбоксильных групп,18 0,21 0,19 0,26 0,22 0,30 водой и наносят при 50-60 В в течение

120 с. Толщина анодногб покрытия составляет 7-10 мк. Для нанесения на катод сополимер нейтрализуют растворами уксусной или Фосфорной кислот до рН 4-5, разбавляют деминерализованной водой и наносят при 60-70 В в течение 90 с. Толщина катодного покрытия составляет 5-7 мк. Покрытия сушат при 160-1800С в течение 2040 мин.

Свойства покрытий приведены в таблице.

Связующее по примерам

Твердость по карандашу (катодное покрытие) Водостойкость, сут

Катодное покрытие Анодное покрытие

2Н

2Н (Прототип течение 2 ч проводят сополимеризацию. Сополимер выделяют осаждением в ацетон и сушат s вакуум-шкафу до постоянного веса. Получают 12 r .. сополимера.

Пример 2. Проводят сопо- 5 лимеризацию 13,04 r (0,0481М) 3-дибутиламино-2-гидроксипропилового эфира метакриловой кислоты, 2,08 г (0,0241М) метакриловой кислоты, (0, 58 r (0,002И) фторамилметакрилата 10 в присутствии 0,56 г ДАК при 75 С в 36,63 г изопропилового спирта по методике, описанной в примере 1.

Получают 9,8 r сополимера.

Пример 3. Проводят сополимеризацию 15,00 г (0,056M) 3-дибутил2-гидроксипропилового эфира метакриловой кислоты, 1,19 г (0,014M) метакриловой кислоты, 1, 01 (0, 008M) этиленгликольметакрилата в присутствии

0,63 r ДАК в 42,00 r изопропилового спирта при 800С по методике, описанной в примере 1. Получают 12,6 r сополимера.

Пример 4. Проводят,сополимеризацию 12,85 r (ЗМ) 3-дибутиламино-2-гидроксипропилового эфира метакриловой кислоты, 1,36 г (1И) () в ДМФА, мл/г

Sз

Нанесение покрытия методом электроосаждения осуществляют из водного раствора связующего. Для.получения катодного покрытия применяют

104-ный водный раствор, а для анодного покрытия вЂ” 8%-ный раствор связующего. Сополимер расТворяют в опре-, деленном объеме изопропилового спир- ° та, составляющем 8% от общего раствора, связующего. Для нанесения на анод сополимер нейтрализуют водными45 растворами азотистых оснований до рН 8-9, разбавляют деминерализованной метакриловой кислоты, 0,79 г (0,5M) метакрилата в присутствии 0,225 г (ДАК) в 35 г изопропилового спирта при 800С по методике, описанной в примере 1. Получают 12,2 г сополимера.

Пример 5. Проводят сополимеризацию 8,83 r (4И) 3-дибутиламино-2-гидроксипропилового эфира метакриловой кислоты, 0,730 г (1И) метакриловой кислоты, 0,46 r (0,5M) этилметакрилата в присутствии 0,2 r

ДАК в 23,3 г изопропилового спирта при 800С по методике, описанной в примере 1. Получают 8,8 г сопо-. лимера.

Пример 6. Проводят сополимеризацию 12,38 г (4М) 3-дибутиламино-2-гидроксипропилового эфира метакриловой кислоты, 0,98 r (1M) метакриловой кислоты, 1,63 r (0,5M) триэтиленгликольдиметакрилата в присут- " ствии 0,3 г ДАК в 35 r изопропилового спирта при 80 С по методике, описанной в примере 1. Получают 12 г сополимера.

1067016

Составитель В. Чупов

Редактор Т. Колб Техред O. Íåöå Корректор С. Шекмар

Заказ 11149/28 Тираж 474 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Таким образом, изобретение позволяет создавать универсальное связующее для покрытий злектродов, способное к нанесению как на катод так и на анод и может быть использовано влакокрасочной промышленности.

Способ получения связующего для покрытий электродов

Композиция на основе метакриловой смолы, пленка из метакриловой смолы и формованное изделие на основе винилхлорида с покрытием из пленки // 2382794

Сополимеры,содержащие звенья @ -оксида диалкиламиноэтилметакрилата в качестве стабилизаторов жидких дисперсий и способ их получения // 1122672

Способ получения синтетических латексов // 1142481

Сополимер акриламида и n, n-диметил-n-(2-гидроксиэтил) аммонийметакрилата в качестве флокулянтов // 1671667

Изобретение относится к получению сополимеров акриламида и может быть использовано в процессах флокуляции

Способ получения легкорегенерируемого ионита // 2493915

Изобретение относится к методам синтеза селективных сорбентов для извлечения золота из растворов и пульп. Способ осуществляют аминолизом диэтилентриамином пористого сополимера акрилонитрила, дивинилбензола и стирола при массовом содержании акрилонитрила 34-45%, дивинилбензола 12,5-20%, стирола 20-46%, этилстирола 8-14%. Сополимер синтезирован суспезионной сополимеризацией смеси, состоящей из вышеуказанных мономеров, перекиси бензоила в качестве инициатора полимеризации, смеси раствора хлористого аммония и гидроксиэтилцеллюлозы в качестве суспензионной среды, алкилбензина в качестве порообразователей. Изобретение обеспечивает получение легкорегенерируемого ионита для сорбции золота из цианидных гидрометаллургических сред. 1 з.п. ф-лы, 2 табл., 7 пр.

Сополимеры для чувствительных в ближней инфракрасной области излучения композиций для покрытия позитивных термических литографических печатных форм // 2559050

Настоящее изобретение относится к термическим литографическим печатным формам и их покрытиям. Описан сополимер, имеющий общую формулу, представленную ниже, где a, b, c и d являются молярными соотношениями, варьирующими между приблизительно 0,01 и приблизительно 0,90; А1 представляет мономерные единицы, содержащие цианосодержащую подвешенную группу, в которой циано не является присоединенным непосредственно к основной цепи сополимера; А2 содержит подвешенную группу, содержащую 5,5-диалкилгидантоиновую группу, такую как 5,5-диметилгидантоиновая группа, аминосульфонамидную группу или гидроксигруппу; A3 содержит алкильную или арильную подвешенную группу, арил является в конечном счете замещенным алкилом; и А4 содержит подвешенную группу, содержащую группу карбоновой кислоты. Формула Технический результат - обеспечение высокой скорости лазерного формирования изображения, изображения высокого разрешения, широких возможностей обработки, стабильного срока хранения, хорошей стойкости к воздействию химических веществ и продолжительного тиража на печатной машине. 9 з.п. ф-лы, 21 пр., 1 табл.

Сополимеры, полимерные частицы, содержащие упомянутые сополимеры, и сополимерные связующие для композиций радиационно-чувствительных покрытий для негативных копировальных радиационно-чувствительных литографических печатных форм // 2571098

Изобретение описывает сополимер, содержащий мономерные звенья А, имеющие цианосодержащую боковую группу, мономерные звенья В, имеющие алкильную и арильную пленкообразующую боковую группу, мономерные звенья С, имеющие боковую цепь, содержащую поли(этиленгликоль), поли(пропиленгликоль) и/или статистический поли(этиленгликоль-пропиленгликоль) и необязательно мономерные звенья D, имеющие по меньшей мере одну функциональную группу, способную претерпевать реакцию сшивания в результате проведения катионной полимеризации. Сополимер применяется в дальнейшем для получения полимерных частиц, предназначенных для использования в композициях радиационно-чувствительных покрытий для негативных копировальных радиационно-чувствительных литографических печатных форм. 10 з.п. ф-лы, 6 ил., 2 табл., 26 пр.