Способ получения феноформолитов

 

СНОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОФОРКОЛИТОВ конденсацией фенола, Формальдегида и ароматических углеводоI родов в присутствии соляной кислоты при нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса конденсации, получения отверждающихся Ыол и полимерных материалов на их основе с повышенjной теплостойкостью, в качестве аро-. ма тичёских углеводородов используют окисленную смесь кубовых остатков 1ректификации сырого бензола с отходами регенерации каменноугольного поглотительного масла при массовом соотношении фенола и окисленной смеси равном 1-2:1-2, и конденсацию ведут при 50-98 с. (П

09 60:

СООЗ СОВЕ ВСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

МИ) С 08 0 8 28

ГООУДАРСТВЕНКЫЙ КОМИТЕТ /COP

ИЙ (21) 3510279/23-ОЬ

° ° ° ° °

22) 12i11.82

46.) 15;02, 84. Бюль 9 6 (72) С,Ъ.Мукатов, Н.В.Браун, В.Г.Руцалюк, В.М. Невский, : В.В.Мочалов, В.Я.Чайский, В.Н.Степанов, Т..Г.джаксиева, И С.Хлевиой и А.И Никитина (71) .Центральное проектно-конструкторское g технологическое бюро

Миниатератва автомобильных дорог

Казахской ССР и Институт химичЕскнх : наук АН Казахской ССР (53). 678 ° 632(088,8) (56 ) 1. Авторское свидетельство СССР

У 606869, кл. С 08 T. 61/14, 1975.

2. Авторское свидетельство СССР. 9 263139, кл. С 08 G 10/02., 1968, 3. Авторское свидетельство СССР

В 638602, кл. С 08 L 61/10, 1977. (прототип, (54 ) (57 ) CHOCOS ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОФОРМОЯИТОВ конденсацней фенОЛа, фОрмальдегида и ароматических углеводородов в присутствии соляной кислоты: при нагревании,.о т. л .и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса конденсации, получения отверждающихся смол и полимерных материалов на их основе с повышен(ной теплостойкостью, в качестве аро-. матических углеводородов используют окисленную смесь кубовых остатков уектификации сырого бензола.с отходами регенерации каменноугольного поглотительного масла при.массовом соотношении фенола и окисленной смеси равном 1-2:1-2 и конденсацию 9 ведут при 50-98 С.

1Р73245

20,5

Изобретение относится к получению и ароматических углеводородов в прй, феноформолитов — сополимеров арома- сутствии соляной кислоты при нагретических углеводородов, каменноуголь вании в качестве ароматических угле-, ного происхождения с фенолом и фор- водородов используют окисленную мальдегидом, используемых в качестве смесь кубовых остатков ректификации связующих для пластмасс.

5 сырого бензола с отходами регенера, Иэвестен способ получения смолы из ции каменноугольного поглотительного

Фенола, формальдегида и продукта масла при массовом соотношении фенотермополимеризации угля. -Сначала по- ла и окисленной смеси 1-2:1-2 и конлучают термопластификат путем нагре- денсацию ведут при 50-98 С. вания смеси угля (50-60%), антраце- о нового масла (25-35%) и менилитовых Окисленную смесь готовят следую сланцев (6-17%) ío 380-450о со око- щим обРазом. ростью 4-8 град/мин. Затем проводят КУбовые остатки ректификации конденсацию полученного термополи- сырого бензола в соотношении 25-75% меризата с фенолом и формальдегидом 15 смешивают с отходами регенерации при весовых отношениях 63 6:100: каменноУгольного поглотительного

23 Я. масла в соотношении 75-25%. После

Недостатком этого способа является того смесь окисляют до вязкости сложность получения смол., Kàê полу- 40 200 с. Окисление ведут при яение термопластификата, так и конден-;20 0 С и количестве воздуха 1 5сация его с фенолом и формальдегидом 3i5 л/мин на 1 кг сырья,, включают. несколько стадий, связанных с Проба окисленной смеси, взятая соблюдением определенных температурных а а конденсации, получена при слережимов. Кроме того, получение термо- дующих оптимальных технологических пластификата проводят при высоких тем-. >5 режимах: пературах.

Соотношение реагирую1 цих компонентов, %

Известен одностадийный способ кубовые остатки феноформолитов путем со местной конденсации реакционно- . 30 у а оки ле кого 60 способных ароматических углеводороТемпература окислев ф ..., ф,, Р) С. 210-230

8 качестве ароматического углеводоКоличество воз с во воздуха рода используют сырой антрацен и ча 1 кг сырья л/мин искусственные смеси углеводородов 35 Проба окисленной смеси кубовых при весовом отношении с фенолом и остатков ректификации сырого бензола. формальдегидом 1:2,0:0,575. При указанном весовом отношении сырого ного поглотительного масла с условантраценаи фенола {1:2) в смоле заменяется. Углеводородами не более 4g верстием 5 мм при 60 С равной 60 равно с, имеет следующие характеристики.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достига- .Групповой химический состав окисемому эффекту является способ полу- ленной смеси кубового остатка ректи-, получения феноформолитов конденсаций фикации рого бенз а о маль ег а и ароматических 45 фенола, формальдегида ар регенерации каменноугольного поглоуглеводородов в присутствии соляной,тительного масла, следующий, вес.%: кислоты при нагревании. В качестве Легкие ароматические ароматических углеводородов исполь- масла зуют кубовые остатки ректификации Средние ароматические сырого бензола, конденсацию ведут 50 масла при .120-130 С (3) . о

Тяжелые ароматические масла 19, 7

К недостаткам данного способа Петролейно-бензольные относится необходимость применения смолы 18 0 охлаждающей техники, высокая темпера-55 Спирто-бензольные тура синтеза, многостадийность про- смолы 16,0 цесса. Асфальтены 23,8

Цель изобретения - упрощение про- Твердые нераствори@coca конденсации, получение отверж- мые 2,0 дающихся смол,и полимерных материа- 60 Результаты газохроматографического лов на их основе с повышенной тепло- анализа окисленной смеси кубовых осстойкостью. о татков ректификации сырого бензолацель достигается тем, что соглас и отходов регенерации каменноугольно способу получения фенолформолитов ного поглотительного масла привеконденсацией фенола, формальдегида 65 дены ниже:

Содеркание >. ф

П р и и е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильийком, термометром и мешалкой, загружают 50 r расплавленного фенола

Состав

Ю»»»Ю»»»»

° »»ю

Весовое отношение фенол: окисленная смесь кубовых оетатков с отходами регенерации каменноугольного поглотительного масла

Показатели

° а»»»»»

2>1 бг4 . 1:2

По прототипу

» В В»»»ФВ

»Ь»ю»»

Температура каплеПадения, С

132

122

164

Температура размягчения, ОС

98-102

138

104

Время желатинизацин с 10% ГИТА, с, при, С

Смола не отверждается

150

180

210

10

БаФталин 0,05 и 25 г окисленной смеси кубовых

g,,p -Nåòèëíàôòàëèí .0,45 : э остатков ректификации сырого бензо2,6-пиметклнафталин 2,12 ла с отходами регенерации каменно Ацейафтеи, . 5 7 е :. угольного поглотительного масла

Дифениленоксид. 8Д9, (массовое отношение. Фенол: окисленИндол-флоурен, 13,12: ная.смесь 2ф1).:Смесь нагревают до О 500С и ао каплям приливают 8, 0 r

Совместная кондейсация Фенола К : ФормальдЕгида в виде ЗОВ-ного форФормадьдегида с окисленной †смес малина, содержащего 2,25 г конценткубовых остатков ректификации сырого рированной. соляной кислоты. темпера-. бенэола и отхода регенерации каменно» туру смеси поднимают до 90 98"С. угольного поглотительного масла про» 35 Продолжительность синтеза. 20 мин. водится при 50-98 с при,массовом=со . После расслоения реакционной отношении Фенол:окисленная смесь Смеси-отделяют смоляной слой и про.кубовых остатков .ректификации сырогО мывают смолу водой до нейтральной

- бензола с отходом регенерации камеи- реакции. Отмытую смолу сушат в суши» . наугольного.поглотительного масла jQ льном шкафу при 100-140 С до постоян от 1:2 до 2г1. ного веса, Модифицированную смолу -получают Пример 2 . Конденсацию проследующим образом. водят по примеру 1 п,".. массовом

В трехгорлую колбу (реактор),: " отношении фенол: окисленная смесь снабженную мешалкой, термометром и. 25 кУбовыХ остатков ректификации сырого обратным холодильником, сначала--,, бензола с отходами регенерации капомещают расплавленный Фенол и акис, менноугольного поглотительного масла ленную смесь кубовых остатков ректи- 4:б. Продолжительность синтеза фикации сырого бензола с отходом . 50 мин. регенерации каменноугольного погло« ЗО Пример, 3. Конденсацию протительного масла. Смесь нагревают на водят по примеру 1 при массовом водяной бане и тщательно перемеши-. соотношении фенол: окисленная смесь вают:. При достижении температуры . кубовых остатков ректификации сырого

45-60еСк смеси постепеннодобавляют бензола с отходами каменноугольного

Формальдегид с концентрированной : поглотительного масла 1.г2. Продолсоляной кислотой в виде 303-ного . жительность синтеза 1 ч 30 мин. водного .раствора Формалина. ТемПера% Физико-механические свойства об.тура конденсации поднимает я при: " . разцов смолы, полученных при .этом от 50 до 98 С.. Синтез проводят различных массовых отношениях фенол:

20-90мин. Полученную смолу нромыва- окисленная смесь кубовых остатков ,ют водой до рН 7 и сушат íà возике ®О с отходами регенерации поглотитель- до постоянного веса при 100-140 С, ного масла, приведены в таблице,.

1073245

Продолжение таблицы г

Весовое отношени фенол: окисленная смесь кубовых остатков с отходами регенерации каменноугольного поглотительного масла йокаэ атсли

6:4

1". 2

По прототипу

4 юФ Ю юмм

71,2 то же

180

77,2

75,2

84,9

87

76,5

9 6, 3

96,5

98,0

4,0

7,5

5,1

7,0 б,б б,б

8,1

210

7,5

8.,0

ФФВВВю ФМ юМФФ

-Обола„ полученная по.предлагаеэ ойу опособу, значительно превосхо- 30 .дит смолу прототипа по теплоустойчивости. В -отличие от смолы прототипа предлагаемая смола переходит в иеолавкое и нерастворимое состояние (отверкдается) при нагревании. с 35 гвксаметилентетраминбм, что позволяет использовать ее для изготовлений пресс-изделий. .Испытанйя пресс-изделий на теплостойкость на основе предлагаемой 40 .емоЛы.при крайних и средних значе-. ниях весовых отношений фенол окислеийая смеаь кубовых остатков ректифвкации сырого бензола с отходами регеиерахщи каменноугольного погло- 45 кительного масла дают следукшие результаты

Теилостойкость по Мартену, -." С, при соотношении

4еяол:окисленная смесь

«убовых остатков с отхо5О дами регенерации поглотительного масла

291 210

4гб 210

Й i2 190 55

Еак видно из приведенных данных, арвсоиаделик на основе .предлагаеВНИИПИ Заказ 266/21 Тираж 469 Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проеткная,4

Степень отвержцения с, 10%

INTA, мас.%, прй, ос

ПОтери вееа при нагревании

0% ТИТА ма % при о С мой смолы отличаются высокой тепло« стойкостью. На основе смолы прототипа получить пресс-материалы не удается, так как смола не переходит в нерастворимое и неплавкое состояние при нагревании с гексаметилентетрамином.

Использование модифицированной фенолформальдегидной смолы,.полученной по предлагаемому способу на основе. отходов Хемеровского коксохимзавода (окисленной смеси кубовых остатков ректификации сырого бензола с отходами регенерации каменноугольного поглотительного масла), дает экономический. эффект.

Так как 1 т фенола стоит 370 руб, а 1 т окисленной смеси кубовых остат-, ков с отходами регенерации каменноугольного поглотительного масла

60 руб, то при весовом отношении окисленная смесы фенол б:4 в смоле экономия от использования предлагаемой смолы составляет 186 руб. на тонну.

Предлагаемый метод предусматривает получение фенолформолитов .в одну стадию, что существенно упрощает известную технологию.