Способ получения терпенофенольный смолы

Авторы патента:

C08G83 - Высокомолекулярные соединения, не отнесенные к группам C08G 2/00-C08G 81/00

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРПЕНОФЕНОЛЬНОЙ CMOJBJ взаимодействием фенола и TepnaHia при их молярном соотношении 1:1,5-2,5 в среде толуола при 50-80 С в присутствии кислотного катализатора, о т л и ч аю щи и с я тем, что, с целью увеличения выхода смолы и повышения ее температуры размягчения, в качестве кислотного катализатора используют 16-72%-ный водный раствор хлорной кислоты в количестве 0,2-1,0%от массы фенола.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

° СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

09) (И1

M5g С 08 G 83 00

ЙАТЕР М.

Т:;.У; Ц ДДу ц

В! ММЬИ

Iig ;.ДЗОТРУ 4

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPbITHA (21) 3498352/23-05 (22) 04. 10 ° 82 (46) 15.02.84. Бюл. М 6 (72) А.И. Седельников, Е.T. Нестерова и 1 .Н. Прошунина (71) Центральный научно-исследовательский и проектный институт лесохимической промышленности (53) 678.632(088.8) (56) 1. Патент ФРГ Р 1768069, кл. С 07 С 39/17, опублик. 1977.

2 ° Патент Великобритании

Р 1486884, кл. С 08 G 83/00, опублик. 1977 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРПЕНОФЕНОЛЬНОй СМОЗЫ взаимодействйем фенола и терпана при их молярном соотношении 1:1,5-2,5 в среде толу, ола при 50-80ОС в присутствии кислотного катализатора, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью увеличения выхода смолы и повышения ее температуры размягчения, в качестве кислотного катализатора используют

16-72Ъ-ный водный раствор хлорной кислоты в количестве 0,2-1,0% от массы фенола.

1073249 (О

Массовая доля катализатора составляет 0,2-0,5В от массы фенола при использовании дипентена, 0,50,8В при использовании c(,-amoeba u

0,6-1,0В при использовании скипидара в качестве терпенового сырья.

Применение большего количества катализатора нецелесообразно, так как это не приводит к улучшению качества смолы, кроме того, в этом случае происходит ухудшение цвета смолы.

Применение меньшего количества катализатора приводит к снижению температуры размягчения смолы.эа счет преимущественного образования жид- 60 ких продуктов присоединения и к снижению выхода продукта.

Температуру реакции поддерживают

50-80еС, При более низких температурах происходит преимущественное обИзобретение относится к способам получения продукта взаимодействия терпена и фенола, так .называемых терпенофенольных смол, имеющих повышенную температуру размягчения, полную растворимость в бензине, по 5 свойствам Приближенную к политерпеновьм смолам. Подобные терпенофенольные смолы могут применяться в клеях, лакокрасочной продукции, типографических красках и т.д.

Известен способ получения достаточно светлой терпенофенольной смолы из скипидара и фенола в присутствии серной кислоты или ароматических сульфокислот Г1 . 15

Недостатками этого способа являются неполное использование исходно» го сырья (выход смолы около 60-80В от массы исходного сырья), а также наличие вредных газовых выбросов, со- .2О держащих сернистый газ.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения терпенофенольных смол взаимодействием фенола и терпена при нх .молярном соотношении 1г1,5-2,5 в среде-толуола при 50-80 С в присутствии кислотного катализатора (BF ) (2g ° .В результате данного способа получают смолу с недостаточной температурой размягчения.

Цель изобретения вЂ” увеличение выхода смолы и повышение ее температуры размягчения.

Эта цель достигается тем, что согласно способу получения терпенофенольных смол взаимодействием фенола и терпена при их молярном со.отношении 1,1,5-2,5 в среде толуола при 50-80 С в присутствии кислотно- 40

ro катализатора, в качестве кислотного катализатора используют 16-72В. ный водный раствор хлорной кислоты в количестве 0,2-1,0В от массы фенола, 45 раэование жидких продуктов, в результате чего снижается температура размягчения смолы. Более высокие температуры ухадшают цветовую характеристику смолы.

Мольная доля взятого на реакцию терпена составляет 1,5-2,5 на 1 моль фенола. Применение меньшего количества терпена ухадшает растворимость смолы в углеводородных растворителях вследствие увеличения ее полярности, а увеличение количества терпена приводит к уменьшению выхода продукта.

После завершения реакции пров одят обработку реакционной массы для нейтрализации катализатора. Это необходимо. для того, чтобы не происходило разложение .алкнлированных фе-. налов, которые каталнзируются даже в количестве 0,05 - 0,1В от массы реакционной смеси кислого катализатора. Обработку можно проводить мелом, известью, содой, активированными глинами.

При этом одновременно достигается нейтрализация катализатора и осветление реакционной массы и получение смол с повышенной цветовой характеристикой.

Об)вработанную реакционную массу отделяют от .твердой неорганической фазы фильтрованием. Растворитель удаляют дистилляцией xi атмосфер-ном давлении или в вакууме, достигая температуры куба 220-240 С.

Готовую смолу можно гранулировать обычными способами..

Пример 1. В реактор загружают 94 r фенола (1 моль), 110 r толуола и 0,75 г 57В-ной хлорной кислоты (0,8В от массы фенола) . Содержимое реактора. нагревают до 50оC и дозируют 299 re -пинена (2,2 моль)

96В-ной частоты, постепенно поднимая температуру до 80 С. Время до- зировки 8-10 ч. По окончании дозировки массу выдерживают 3 ч при

80 С. Полученный продукт обрабатыО вают при 80 С 1,7 r соды в течение

1 ч. Массу фильтруют и дистиллируют прн атмосферном давлении или в вакууме до температуры в кубе 230 С при 5-20 мм рт.ст., отделяя растворитель.

Иэ реактора сливают 373 мг смолы (выход 95В от исходного сырья), имеющей следующие характеристики:

Цвет (цо канифольной шкале цветности) Ng

Температура размягчения С метод ЦНИЛХИ 108 метод кольца н шара 117 рН смолы 7%0i5

Кислотное число, мг/КОН/г 0

1073249

Таблицаl емперетура размягчения, С

Цвет по канифольной шкале

Массовая доля катализатора, Ъ от фенола

Молярное соотношение терпен - фенол

Выход смолы,В от исходно.ro сырь

Сырье

Метод кольца и шара

Метод

ЦНИЛХИ

0,2

9,8

Дипентен

1 5

2,0

91.

0,3

0,4

2,2

100

0 5

2,5

97, ф-Пинен

0,5

1,5

120

0,7

2,0

116

107

1 17

2,2

108

0,8

114

2,5

0,8

104

0,6

1,5

Скипидар

103 2,0

0,8

105

2,2

0,8

108

100

2 5

1,0

9095

Массовая доля

ОН-групп, Ъ : 2,5

Смола полностью растворима в практически важных растворителях (бензине, алифатических, ароматических и хлорированных углеводородах, кетонах, эфирах)..Она хорошо совмещается со многими эластомерами, синтетическими и натуральными смолами. Устойчива к действию высоких. температур и .кислорода.

Пример 2. Показывает влияние молярного соотношения терпен - фенол и используемого сырья на выход и качество ПФС. Процесс ведут как описа- ,но в примере 1, но.в случае дипенте-. на используют 0,2-0,5% катализатора, в случае oL -пинена вЂ” О, 5-0,8 катализатора, а в случае скипидара

0,6-1,0Ъ катализатора.. ,Результаты исследований приведены в табл. 1.

Все смолы имеют свойства продукта, полученного согласно примеру 1 и имеют массовую долю <0Н-групп 3,2-2,1..

Пример 3. В табл. 2 приведены данные, показывающие влияние массовой доли воды в хлорной кислоте (или концентрации хлорной кислоты) на выход и качество ПФС. Процесс ведут как описано в примере 1.

Все смолы растворяются в бензине.

Преимущество предлагаемого способа состоит в том, что увеличивается выход смолы, весь фенол используется практически полностью, оборотным является лишь растворитель.

Получаемая смола характеризуется широким интервалом температуры раэ10 мягчения: 70-120 С по методу кольца и шара или 60-110 С по Методу ЦНИЛХИ, повышенной цветовой характеристикой: от Х до б по канифольной шкале цветности и полной растворимостью в

15 практически BcUKHblx РастворителяхЪ .бензине, ароматических и алифатических углеводородах, кетонах, эфирах, смола практически нейтральна (кислотное число О) .

Получаемая по данному способу смола позволяет сократить импорт аналогичных смол из-за рубежа, заменить дефицитные канифольные продукты в рецептурах некоторых клеев и других областях, а также получить новые пленкообразующие и адгезионные ма-,териалы, например, для липких лент широкого назначения.

1073249

Т а б л и ц а 2

Цвет по канифольной шкале

Температура размягчения, С (метод

ЦНИЛХИ) Выход смолы, % от исходного сырья

Концентрация хлорной кислоты, В

Массовая доля катализатора, % от фенола

Сырье

4«Пинен

110

7.2

97.106

0,8

108

100

1,0

Скипидар

60.

Заказ 267/22

Тираж 469- Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35,. Раушская наб., д. 4/5

« A««III ю меч филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. проектная, 4

Составитель, И. Гинзбург

Редактор T. Веселова Техред С.Легеза Корректор Г. Orap

Способ получения циклогексанонформальдегидных смол // 897784

Способ получения хлорсодержащего пленкообразующего // 896002

Способ получения пленкообразующихдля защитных покрытий // 836024

Способ получения пленкообразующих для защитных покрытий // 763378

Способ получения безметаллических полифталоцианинов // 735607

Способ получения ненасыщенных олигомеров // 653272

Способ получения полиэлектролитов // 626100

Способ получения ионита // 597690

Способ очистки 1,12-додекаметилендиамина // 541838

Гелеобразная композиция, способ ее получения, способ получения порошкообразной композиции, порошкообразная композиция и способ пестицидной обработки и/или защиты // 2235463

Изобретение относится к пестицидной композиции и/или композиции, регулирующей рост растений и/или насекомых

Термопластичная композиция, содержащая матрицу и гиперразветвленную полимерную добавку, не совместимую с матрицей, и изделия, получаемые из этого материала // 2307137

Препарат для стимуляции проращивания семян и повышения устойчивости проростков к дефициту влаги и способ его получения // 2337543

Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к растениеводству

Способ получения растворимых электроактивных полимеров на основе салицилиденазометинов // 2373231

Изобретение относится к способу получения электроактивных полимеров, в частности к способу получения металлсодержащих полисалицилиденазометинов

Гиперразветвленные полимеры в качестве деэмульгаторов для разрушения нефтяных эмульсий // 2385345

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности, в частности к применению недендримерных высокофункциональных гиперразветвленных поликарбонатов и сложных полиэфиров в качестве деэмульгаторов для разрушения нефтяных эмульсий

Полиамид высокой текучести // 2408614

Изобретение относится к полиамиду, который может быть получен полимеризацией в присутствии, по меньшей мере: (i) мономеров двухосновных карбоновых кислот и диаминов или их солей; (ii) от 0,05 до 0,5% мол., по отношению к суммарному числу молей мономеров, образующих полиамид, полифункционального соединения, содержащего, по меньшей мере, 3 функциональные группы X1; (iii) от 0,2 до 2% мол., по отношению к суммарному числу молей мономеров, образующих полиамид, монофункционального соединения, содержащего одну функциональную группу Х2

Фотополимеризующаяся акриловая олигомер-олигомерная композиция, износостойкое покрытие на органических стеклах для элементов остекления зданий, сооружений и транспортных средств на ее основе и способ получения износостойкого покрытия // 2458953

Изобретение относится к новым типам износостойких фотополимерных акриловых покрытий на органических стеклах

Способ получения азот-фосфорсодержащих полиэлектролитов // 1154918

Способ получения полифталоцианинов переходных металлов и цинка // 1455664

Изобретение относится к способу получения металлозамещенных полифталоцианинов (ПФЦ-Ме) молекулярной массы 1200 - 2500 путем полициклотетрамеризации тетрацианбензола в присутствии безводных хлоридов марганца, железа, кобальта, никеля, меди или цинка в расплаве мономера в присутствии 3 - 5 моль

Композиционный материал на основе полидициклопентадиена, состав для получения матрицы и способ получения композиционного материала // 2527278

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к композиционным материалам на основе полидициклопентадиена. Композиционный материал на основе полидициклопентадиена включает кремнийсодержащий неорганический наполнитель и полимерную матрицу, содержащую полидициклопентадиен, отличается тем, что включает кремнийсодержащий замасливатель, в качестве которого применяют следующие соединения или их смеси: винилтриметоксисилан, винил-трис(2-метоксиэтокси)силан, 3-метакрилоксипропилтриметоксисилан, 3-аминопропилтриэтоксисилан, 3-тиопропилтриалкоксисилан, 5-триалкоксисилил-2-норборнен, N-[3-(триметоксисилил)пропил]-N′-(4-винилбензил)этилендиамина гидрохлорид, при этом композиционный материал имеет следующий состав: кремнийсодержащий неорганический наполнитель - от 5,0 до 86,5% мас.; полимерная матрица - от 12,0 до 94,998% мас; кремнийорганический замасливатель - от 0,001 до 1,5% мас., причем кремнийорганический замасливатель химически связан с наполнителем и полимерной матрицей, которая получена из следующего состава: дициклопентадиен не менее 98% чистоты в количестве - от 33,0 до 99,3% мас.; полимерный модификатор - от 0,499 до 60,0% мас.; радикальный инициатор - от 0,1 до 4,0% мас.; полимерный стабилизатор - от 0,1 до 2,98% мас.; катализатор в количестве от 0,001 до 0,02% мас. В качестве полимерного модификатора, радикального инициатора, полимерного стабилизатора, катализатора используют соединения в соответствии с признаками п.1 формулы изобретения. Изобретение включает также способ получения композиционного материала. Технический результат - получение композиционного материала с высокими механическими свойствами, термической и химической стабильностью при снижении расхода катализатора. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 36 пр.