Способ получения метилпроизводных циклогексан-1,4-диона

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛПРОИЭ+ ВОДНЫХ ЦИКЛОГЕКСАН-1,4-ДИОНА общей формулы Et где R:,:H, и R -Н или 9.4 R2-CHj, восстановлением производных 1 4-диметоксибензола в жидком аммиаке в присутствии металлического натрия в безводном этаноле и эфире и обработкой реакционной массы водным раст вором соляной кислоты, отлиi чающийся тем, что, с целью Л С упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве производных 1,4-диметоксибензола используют хлорметильные производные общей формулы ОСНз 2 ОСН} 00 где R -CecH2И Rj-H или R, vl

COOS СОВЕТСКИХ

COUNINI

„.SU„i, g(59 С О/ С 49/15 С,07 С 45 00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЙ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

0 где Н-„СН или й„ = Н2-СН восстановлением производных 1-,4-ди-: метоксибенэола в жидком аммиаке в присутствии металлического натрия в безводном этаноле и эфире и обработкой реакционной массы водным раствором соляной кислоты, о т л и — д ч ающийс я тем, что, с целью Е упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве производных 1,4-диметоксибензола используют хлорметильные производные общей формулы есн

К2 кн где R„-СОСН и R — Н илн R = R -СФС .

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И (ЛНРЫТИЙ (21) 3395243/23-04 (22) 23 ф 1 2 ° 81 (46) 07. 03 ° 84. Бюл, Р 9 (7 2) В.С. Русских и Г.Г. Абашев (71) Пермский ордена Трудового Кра,сного Знамени государственный университет им. A.Ì.Ãoðüêoão (53) 547.44.07(088.8) (56) 1. Патент Франции 9 1505720, кл. С 07 С, опублик. 1967, 2. Anderson J. и др, Organic

metals, J. Chem.Soc., Per. Tr. 1, 9 12, 1979, с. 309 5 (прототип).

3. Патент Англии 9 1364796, кл. С 07 С 39/02, рпублик. 1974.

4. Бюлер К. и др., Органические синтезы, ч.1, М., Мир, 1973, с. 308. (4) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛПРОИЭ

ВОДНЫХ ЦИКЛОГЕКСАН-1,4-ДИОНА общей формулы

1077877

Изобретение относится к способу получения метилпроизводных циклогвксандиона-2-метилциклогексан-1,4диона или 2, 5-диметилциклогексан1,4-диона, которые находят применение н качестве промежуточных .продуктов при получении органических проводников-органических квазиодномерных металлов.

Известен способ получения 2, 5-диметил-циклогексан-1,4-диона взаимо- !О действием диэтилового эфира янтарной кислоты с четырехкратным избытком этилата натрия в этанопе, полученное при этом динатриевое производное

2,5-(бисэтоксикарбоиил) циклогексан- (5

1,4-диона алкилируют иодистым метилом в смеси диметилсульфоксид:метанол-2:1 с образованием 2,5-диметил2,5-(бисэтоксикарбонил) циклогексан1,4-диона, последний кипятят в 4 N . серной кислоте в течение 48 ч и получают целевой 2,5-диметилциклогексан-1,4-дион с выходом, не превышающим 10В н расчете на исходной диэтиловый эфир янтарной кислоты (1 ).

Недостатком известного способа, является многостадийность и низкий выход 2;-4-диметилциклогексан"1,4-диона °

Наиболее близким к изобретению является способ получения 2-метил- ЗО циклогексан-1,4-диона восстановлением 2-метил-1,4-диметоксибензола в жидком аммиаке н присутствии металлического натрия, н безводном этаноле и эфире, после чего добавляют хло 35 ристый аммоний, удаляют аммиак, добавляют к остатку 4N водный раствор соляной кислоты и кипятят в течение

1 ч. Затем реакционную смесь экстрагируют хлороформом, после удаления 4р растворителя получают целевой 2-метилциклогексан-1,4-дион с выходом

60а (2).

Недостатком известного способа является сравнительно невысокий выход целевого продукта, а также использование в качестве исходноГо про дук та 2-метил-l, 4-диметоксибензола, получаемого при алкилиронании дорогостоящим иодистьм метиленом труднодоступного 2-метилгидрохинона.

Последний получают, например, иэ

m-крезола в присутствии катализатора Сис 2820 в среде водного ацетона при.600С и давлении 30 атм 131 или алкилиронанием гидрохинона в присутствии Мс ЕЗ, причем в этом случае получается трудноразделимая смесь иэомеров (4 ).

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода 60 целевых продуктов.

Поставленная цель достигается способом получения метилпроизводных циклогексан-1,4-диона общей фор мулы 65

О где R -СН и R -Н

3 2 или R 1= R2 -СНЗ восстановлением производнйх 1, 4-диметоксибенэола-хлорметильньп производных общей формулы

НЗ

К!

Bg оган де В„-СЕСН2и R -Н, или В1= В2-СЕСН2 в жидком аммиаке н присутстнии металлического натрия, н безводном "таноле и эфире и обработкой реакционной массы водньм раствором соляной кислоты

Пример 1. Получение 2-метилциклогексан-1,4-диона.

К 600 мл жидкого аммиака медленно добавляют 46 r (l моль) абсолютного этанола, 18,7 r (0,1 моль) 2-хлорметил-1,4-диметоксибензола и 80 мл абаолютного эфира, затем порциями добавляют 18,4 r (0,8 моль) металлического натрия с такой скоростью, чтобы успевала исчезать синяя окраска реакционной смеси, добавляют

50 г хлористого аммония, удаляют аммиак,- к остатку добавляют 500 мл 4N

НСЕ и кипятят 1 ч. Полученную массу экстрагируют хлороформом, после удаления растворителя получают 7, 54 г (70%) 2-метилциклогексан-1,4-диона.

Т.пл. — 49 С (петролейный эФир) (из. вестная -49 С (2)).

Пример 2. Получение 2, 5-диметилциклогексан-1,4-диона, К 600 мл жидкого аммиака медленно добавляют 46 r (1 моль) абсолютного этанола, 23,5 r (0,1 моль) 2, 5бис-(хлорметил) 1,4-диметоксибензола и 80 мл абсолютного эфира, затеи порциями добавляют 23 г (1 моль) металлического натрия с такой скоростью, чтобы успевала исчезать синяя окраска реакционной смеси, добавляют 50 r хлористого аммония, удаляют аммиак, к остатку добавляют 500 мл 4N НСЕ и кипятят 1 ч. Полученную массу экстрагируют хлороформом, после удаления растворителя получают 8,4 г (573)

2, 5-диметилциклогексан-1,4-диона.

Т.йл. " 93 С (нода) (известная 93 С (11) .

Таким образом предлагаемый способ позволяет увеличить ныход 2-метилциклогексан-1,4-диона на 10% по сран. нению с прототипом, а выход 2,5-ди1077877

Составитель И. Заварзин

Редактор -М. Товтин Техред Т. Фанта Корректор Г ° Ре етник

Заказ 858/15 Тираж 410 Подп жное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП Патент, г,ужгород, ул.Проектная, 4 метилциклогексан-1,4-диона на 45% по сравненяо со способом-аналогом.

При этом способ является универсалъиьм и позволяет получать, как моно-, так и диметилциклогексан-1,4диоиы с использованием в качестве исходных продуктов хлорметильных производных 1,4-диметоксибензола, которые могут быть получены хлорметилированием диметоксибензола. Диметоксибензол в свою очередь получают из 10 дос туп ного промыале нного гидрохинола, в то время как в известном способе для получения 2-метилциклогексан-1,4. диона в качестве исходного продукта используют труднодоступный метилгидрохинон. Известный способ получения

2,5-диметилциклогексан-1,4-диона является многостадийныч, причем в качестве исходного продукта используют также сравнительно труднодоступный диэтиловый эфир янтарной кислоты.

Способ получения метилпроизводных циклогексан-1,4-диона Способ получения метилпроизводных циклогексан-1,4-диона Способ получения метилпроизводных циклогексан-1,4-диона 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения 5-алкоксипентанонов-2 формулы СН3СО(СН2)3OR, где R = СnН2n+1, n = 1-10, взаимодействием ацетилциклопропана (АЦП) с одноатомным спиртом R-OH в присутствии палладийсодержащего катализатора в водной в присутствии исходного спирта R-OH в качестве растворителя или водно-эфирной среде при температуре 165-200°С в течение 6-60 ч при мольном соотношении компонентов: [АЦП]:[R-ОН]:[Н2O]:[кат]:[растворитель] = 1:1: (3-8) : (0,005-0,01) : (2-9), где при R = CnH2n+1 (n = 1-3) растворитель - соответствующий спирт, а при n 4 растворитель - диэтиловый эфир

Изобретение относится к новым имуннотерапевтическим соединениям формулы в которой Х представляет собой -О- или -(СnН2n)-, в котором n имеет значение 0, 1, 2 или 3; R1 представляет собой алкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, или моноциклоалкил, содержащий вплоть до 10 атомов углерода; R2 представляет собой водород, низший алкил или низший алкокси; R3 представляет собой (1) фенил или нафталин, незамещенный или замещенный одним или более чем одним заместителем, каждым независимо выбранным из нитро, галогено, амино, амино, замещенного алкилом, содержащим 1-5 атомов углерода, алкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, алкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, фенила или метилендиокси; (2) пиридин; каждый из R4 и R5, взятый отдельно, представляет собой водород, или R4 и R5, взятые вместе, представляют собой углерод-углеродную связь; Y представляет собой -COZ, -CN или низший алкил, содержащий от 1 до 5 атомов углерода; Z представляет собой -ОН, NR6R6, -R7 или -OR7; R6 представляет собой водород или низший алкил; и R7 представляет собой алкил

Изобретение относится к новому способу получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений формулы (1), в которых Х- -О- или -СН2-, m = от 1 до 3, n = 1 или 2, которые применяются для защиты органических материалов от микроорганизмов, и к новым ацильным соединениям формулы (8), которые являются промежуточными продуктами, в которых R - незамещенный C1-С8алкил, замещенный 1-3 атомами галогена или гидрокси; или незамещенный С6-С12арил или С6-С12арил, замещенный 1-3 атомами галогена, С1-С5алкилом или C1-С8алкокси

Изобретение относится к новому способу получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила, которые применяются для борьбы с микроорганизмами

Изобретение относится к улучшенному способу получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил] этил} пирролидина, который является промежуточным веществом для получения (-)цис-6-фенил-5-[4-(2-пирролидин-1-ил-этокси)фенил-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ола, который используется в лечении остеопороза, а также к промежуточным соединениям для этого способа

Изобретение относится к способу получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2, который может быть использован в качестве полифункционального растворителя, экстрагента, как душистое вещество и как исходное сырье для синтеза гетероциклов

Изобретение относится к новым производным халконов общей формулы (А) где Ar - фенил, который может быть незамещенным либо замещенным одним, двумя либо тремя заместителями, независимо выбираемыми из числа Cl, Br, F, -OMe, NO2, CF3, C1-4 низшего алкила, -NMe2, -NEt2, -SCH3, -NHCOCH3; 2-тиенил, 2-фурил; 3-пиридил; 4-пиридил либо 3-индолил; R - -OCH2R1, где R1 выбирают из числа -СН= СМе2, -СМе=СН2, -CCH; при условии, что в случае, когда Ar представляет собой фенил, С4-алкилфенил, 4-метоксифенил или 3,4-диметоксифенил, R может быть любым за исключением 3-метил-2-бутенилоксигруппы

Изобретение относится к новым трициклическим производным, формулы (I), (Ia'), (Ib'), (Ig'), (If'), их солям и гидратам, которые обладают иммуносупрессорным или антиаллергическим действием, фармацевтическим композициям на основе этих соединений, а также к способу подавления иммунной реакции или лечения, и/или предупреждения аллергических заболеваний
Наверх