Способ получения аценафтилена
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕНАФТИЛЕНА парофазной дегидрогенизацией аценафтена при 360-410°С в присутствии воздуха, аммиака и катализатора, содержащего окись ванадия, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, используют катализатор, дополнительна содержащий окись титана, при молярном соотношении VjОсJ-TiOj, равном 1:
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
\ а91 01) Ц11 С 07 С 13/547
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ABTOPGHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3453263/23-04 (22) 14.06.82 (46) 15.06.84. Бюл. Р 22 (72) Д.Х.Сембаев, Б.В.Суворов, P.Ó.Óìàðîâà и А.Х.Ергалиева (71) Ордена Трудового Красного
Знамени институт химических наук
АН КазССР (53) 547.678.2(088.8) (56) 1. Дашевский M.M. Аценафтен.
M. "Химия", 1966, с. 38.
2. Сембаев Д.Х. Умарова P.У., Суворов Б.В. Шалабаев Ш.В. О некоторых особенностях влияния воды на окислительный аммонолиз аценафтена в присутствии окисного ванадиево-оловянного катализатора. Изв. АН КазССР.
Сер. Химия, 1976, Р 6, с. 42 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕНАФТИЛЕНА парофазной дегидрогенизацией аценафтена при 360-410 С в присутствии воздуха, аммиака и катализатора, со" держащего окись ванадия, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, ис- пользуют катализатор, дополнительно содержащий окись титана, при молярном соотношении V 0 . .TiO, равном 1:(1632), и процесс йроводят при молярном соотношений аценафтен:воздух:аммиак, равном 1:(40-80):(15-30).
109?587
Изобретение относится к способу получения аценафтилена, применяющегося в качестве полупродукта для синтеза полимеров с повышенной термостойкостью и высокими диэлектрическими 5 показателями.
Известен способ получения аценафтилена парофазной дегидрогенизацией. аценафтена при 550-650 С в присутствии водяного пара и катализатора, со-10 держащего окись цинка, окись алюминия и окись кальция. Выход сырого продукта 100г аценафтена составляет 95 г., содержание аценафтилена в продуктах составляет 74-807 (1).
Однако используемый катализатор требует регенерации.
Наиболее близким к изобретению по своей технической сущности является способ получения аценафтилена парофазной дегидрогенизацией аценафтена при 360-410 С в присутствии воздуха и аммиака на окисном ванадиево-оловянном катализаторе (2 ).
Наилучшие результаты получают при 365 С при скорости подачи аценафтена 30,3 г, воздуха 2400 л, аммиака 36 г/л катализатора в ч, С =0,7 с.
Выход составляет 62-657.
55 30
Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.
Поставленная цель достигается согласно способу получения аценафтилена парофазной дегидрогенизацией аценафтена при 360-410 С в присутствии возду- З5 ха, аммиака и окисного ванадиево-ти" танового катализатора при молярном соотношении V О .Ti0> равном 1:16-32 и при молярном соотношении аценафтен:
:воздух:аммиак равном 1:(40-80):(1540
30) .
В этом процессе с аценафтиленом образуются небольшие количества нафталевого ангидрида и нафталимида. Содержание их, однако, в сумме не превыша45 ет 5,47. и они легко отделяются от аценафтилена простой промывкой катализата петролейным эфиром на холоду.
Введение аммиака в контактную зону обеспечивает высокий выход аценафтилена, поскольку аммиак препятствует атаке кислорода по двойной связи аценафтилена и ингибирует процессы его полимеризации.
Способ получения аценафтилена заключается в том, что через слой катал лизатора при 360-410" С пропускают исходный аценафтен в смеси с воздухом и аммиаком. Процесс непрерывный, подача аценафтена составляет 152 г/л катализатора в час.Аценафтилен выделяют из продуктов реакции петролейным эфиром. Выделенный аценафтилен отличается высокой степенью чистоты.
Найдено. 7.: С 94,60; Н 5,43.
С12 в
Вйчислено, 7: С 94,74 Н 5,23.
Пример 1. В реакционную трубку диаметром 20 мм и длиной
1200 мм загружают ванадиево-титановый катализатор с соотношением окислов Ч 0 . Тi0 =1:32. Через слой катализатора при 360 пропускают смесь аценафтена, воздуха и аммиака (молярное соотношение аценафтен:воздух:аммиак=1:60:24). Подача аценафтена составляет 152 г на 1 л катализатора в час. Скорость подачи воздуха 3600 л, аммиака 218 г/л катализатора в час.
Продолжительность опыта 2 ч. Получают 252,3 г аценафтилена, что составляет .126,15 г аценафтилена с 1 л катализатора в час.
Пример 2. Способ осуществляют по примеру 1 при 375 С.
В течение 2 ч пропускают 304 г аценафтена и выделяют 253,6 г аценафтилена, что составляет 126,8 r целевого продукта с 1 л катализатора в час.
Пример 3. Способ осуществляют по примерч 1 при 390 С. Скорость подачи аценафтена 152 г на 1 л катализатора в час. Из 304 г аценафтена, поданного в течение 2 ч, получают
255,0 г аценафтилена, что составляет
127,5 г аценафтилена с 1 л катализатора в час.
Результаты опытов по примерам
4-8 приведены в табл. 1.
Качественный и количественный состав продуктов по предлагаемому способу представлен в табл.2.
На Хар ьков с ком фе ноль ном з ав оде спроектирована укрупненная установка по получению опытных партий аценафтилена путем дегидрирования аценафтена под вакуумом. Продолжительность работы катализатора на данной установке составляет 27 ч, после чего катализатор регенерирует в течение
12 ч. Поэтому весь рабочий цйкл в общей сложности составляет 39 ч. Этот объект выбран в качестве базового.
Сопоставление технических данных предлагаемого способа получения аце1097587 4 аммиака не образуется продуктов полимериэации) и стадии очистки аценафтилена, требующей дорогостоящей аппаратуры для вакуумной перегонки.
Процесс ведут непрерывно.
Кроме того, используемый в этом процессе катализатор V О :ТдО 1: 16 является промышленно освоенным и может быть получен в необходимых ко— 1Î личествах. ь Синтез аценафтилена по предлагаемому способу может быть осуществлен в типовых аппаратах, применяемых в промышленности для парофазиого окис"
15 ления, например, аценафтена в нафтевый ангидрид.
Ч 05 Т102=1 32
410 1
390 1
390 1
390 1
390 1
24 у О .Т1С =1:32
7 05-.»О -1 32
ХО .. Т О2 -1: 24
Ч О . Т10 =1: 16
15
30
60
24
Таблица 2
100
84,4
2,4
2,9
10,3
100
84,5
2,0
3,0
10,5
100
85,0
2,1
3,3
9,9
100
84,4
2,2
2,9
10,9
100
84,2
2,3
2,5
11,2
100
84,2
2,6
2,4
11,3
100
84,9
2,3
2;5
9,7
2,2
8 !
100
84,6
2,6
t0t1
Э нафтилена с базовым приведено в табл.3.
Предлагаемья способ позволяет по лучать аценафтилен высокой степени частоты (99,87), при этом процесс прост в осуществлении. По сравнению с базовым объектом возможно интенси фицировать процесс путем увеличения производительности. Снижение температуры процесса исключает деэактива цию катализатора, позволяет получат легко разделимые продукты реакции.
Кроме того, упрощение процесса сопровождается его удешевлением эа счет исключения стадии регенерации катализатора (так как в присутствии
126,6
126,2
126, 3
127,4
127,0
1097587
Таблица 3
Способ синтеза
Рабочий циклр ч
Температура о реакции, С
Съем аценафтилена, г
600-650
65
1385
51,5
Предлагаемый 360-410, 152
5038
127,5
Составитель Т.Раевская
Редактор Т.Колб Техред И.Асталош Корректор Г. Огар
Заказ 4138/19 Тираж 410 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5
Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4
Харбковский фенольный завод (базовый) Аценафтен, г/л катализатора в час за рабочий цикл с 1 л катализас 1 л катализатора тора в час
