Способ получения дельта-3,4-тиазолинов

 

Рй 112В68

Класс l2p, 4

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

:1,. /

1 !

Иностранцы Фридрих Азингер, Макс Тиль, Герман Хауталь----- -"-- -" (Германская Демократическая Республика) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,-3,4-ТИАЗОЛИНОВ

Заявлено l0 сентября l957 r. аа № 588224 в Комитет но делам нзобретеннй н открытнй прн Совете Министров СССР

R, !

К вЂ” СΠ— С вЂ” R, Э

R — СΠ— С вЂ” R, I

R, R„

К, R

Г,— СΠ— R.

Известны способы пол чения -3,4-тиазолинов воздействием аммиака на эквимолекулярную смесь а-мерка птоальдегида или -меркаптокетопа с оксосоединением.

Описываемый способ позволяет получать Ь-3,4-тиазолпн общей формулы 1 путем одновременного воздействия при комнатной температуре аммиака и сероводорода в объемном соотношении 1:1 на смесь одного моля а-дикетоднсульфида общей формулы П и двух молей кетона или альдегида общей формулы Н1.

Вместо аммиака можно также применять аммонийные соли слабых кислот, например уксуснокислый аммоний, которые вначале вводят в реакционную смесь, а затем в смесь пропускают газообразный сероводород.

Вместо газообразных сероводорода и аммиака применяют также водный раствор сернистого аммония. Реакцию можно проводить в среде растворителя, например метилового спирта.

Р >< I (.2!>6>>(2 гд(R>,1(>,,1<.> 1<,,1<л л(огут бы гь: 1I ллкнл, никло()лк!!л, лрлг!кил, лрил нли ге гер(щнклический о<тл !ок, 1!ричем 1<> и К,, 1<(и 1<, и 1(, и 1<., могут Льt I ь сое.(и!!ен! 1)M< сте.

n6"lзл я пнкли и скую груtillttpottK)

К„и l, sin!óò ini<>i<(Г>ыть cneдиu(.liii ил((Tc, образуя цикличегку!о груииир;)вку. Все !лл!естители h1о-!. y r i лк>t((содержлть фу и кционлльны(. группы, например ОН.

СOO(l и г.

11 р и м е р 1. (лствор 206 г бис (6v TaIl-З-nil- ил) - дисульфидл и

144 z 6v глнонл Ii:Icbtllt,:.inт серо1(о:tn(>() .()м, зяте м 13130, t)t I I о I« 1 ivмил lllnl о 1 лз;1, собл!Одля 11рн 6)лиЗИТЕЛЬИ() ОДИНЛКОВУЮ Cl(OPOCTЬ ДЛЯ об(>их (л:и)в. Iln )rc !cecil!I!I )етыреx часов гок I л )ов прекрлщаfnT и продукты peat

2,4,5-т рнметил-2-этил-Ь.3,4-тиа золина с T. нип. 63 -64" при 2, > ял< рт. ст. (>!" от теоретического).

Гl р н м е р 2. Соответственно прил)ору l из 234 г бис (пентан-3-он2 ил)-дисульфида и 196 г цикло)екслнона получают 360 г 2,2 пентлметнлен-4-этил-5- метил -Ь-3,4-тиазолнна с т. кнн. 1()2 при 2,5 м,)( рт. ст, (9ln<) OT Tеоретического).

Г1 ример 1. В смесь из 39 г (>пс (пентлн-3-он-"-ил) - дисульфидл с 40 г диэтил

После о(гонки эфира и перегонки остатка в вакууме полу глют 47 г

2,2,4-триэтил-5-метил-1-3,4-тилзолина с т, I ип. 70 73 при 3--4 мм рт. ст. (76! о от теоретического).

П р н м е р 4. 45 г бис (пентан-3он - 2-ил) - дисульфида, 150 г ди этилкетона и 200 л<л бесцветного дисульфида аммония, содержащего приблизительно 90г S в литре, интенсивно перемешивают в течение

8 часов, причем реакционная смесь принимает оранжевую окраску.

13одный слой сливают, промывают водой, сушат и перегоняют в вакууме. 1! Oлу()л)()т 51) г 2,2,4-триэтил-5-метил-,1-,(,4-тилзолинл с т. кин. 70 73 прн,--4 м.((рт. ст. (71".(от теоретич< ского).

I1ðèмер 5, Смесь из!)() г бис лцег(ни и II.,S. (lосле экс 1РЛКЦ1!и И(>О, 1УИТОВ РРЛКЦИН, CVIII)(tt и перегонки получают 116 г 2-этил4-метил-1-3,4-тилзолинл с т, кип.

57 — 59 нри 4 з(м рт. Ст, (!)О "n от теоретического).

11ример б. 13 смесь из 39 г бис (пентлн-3-он-2-ил)-днсульфидл, 47 г лцетоуксусного эфира и 26 г ацетатл амл(опия в течение 8 часов

t3t3o tiIT серово loðî.l,. Продукты р(акции обраГ)атывл!от эф )ром и после осушки эфирной вытяжки и отгонки эфира при перегонке ociaTка в вакууме получают 60 г 2 карЛэтоксиметнл -2,5- диметил - 4-этил-13,4-тиазолина с т. кип. 120 при 5 мм рт. ст. (80".(> от теоретического).

Предмет изобретения

1. Способ получения 1-3,4-тил.)олинов обшей формулы 1, о т л ич а ю щи и с я зел(, что в смесь oдного м;)ля а-дикетодисульфидов общей формулы П с двумя молями кетонов или лльдегидов обIцей (1)орл(улы III 13водят при комнатной темперзтуре одновременно сероводород и аммиак в оГ)ъел!ном соотношении 1:1.

2, - Видоизменение способа по п. 1, отличающееся тем, что вместо аммиака применяют аммоннйные соли сллбых t

3. Видоизменение способа по и, 1, отличающееся тем, что вместо газообразных Н,S н NH, применяют водный раствор сернистого аммония.

4. Видоизменение способа по пп. 1 2 и 3, о т л и ч а 1<) (ц е е с я тем, что реакцию проводят в среде какого-либо растворителя, например, метилового спирта. № 112бб8 где R,,К„К„К„К могут быть: Н, алкил, циклоалкнл, арил или гетероциклический остаток, причем К, "R>,R,иR>,è К. и К, могут быть соединены вместе, обраэуя циклическую группировку; К, и К„ могут также быть соединены вместе, образуя циклическую группировку.

Все эаместители могут также содержать функциональные группы, например ОН, СООН и т. п.