Способ получения функциональных производных малондиальдегида
,)ч! 114381
Класс 12о, 8
СССР
А, П. Сколдинов и Т. В, Протопопова
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ
ПРОИЗВОДНЫХ МАЛО НДИАЛ ЬДЕГ ИДА
Заивлено 3 января 1958 г. за . и 589571 в Ком:, :ге" но челам изобретений и откр:ятий нри Совете Министрс Г.ССР
Предлагается способ получения функциональных производных малондиальдегида общей формулы
Х С!
СНСНаСН -, где Х и Х вЂ” галоид или алкоксильная группа, а R — алкил, могущих найти применение в качестве промекуточных соединений в органическом синтезе.
Сущность способа заключается в том, что соответствующий attcTa 76
P (3 -дигалоидопропионового альдегида или тетраацеталь малондиальдегида обрабатывают хлористь|м тионилом в присутствии каталитических количеств третичного амина.
Пример 1. Получение 1,1,3-трихлор-3-метоксипропана.
К смеси, состоящей из 18,1 г (0,104 м) 2,1-дихлор-3,3-диметоксипропана и 12,5 г (0,105 м) хлористого тионила, нагретой до 65, прибавляют каплю пиридина. После того как выделение сернистого газа ослабевает, смесь нагревают, повышая температуру бани до 90 — 95— до полного прекращения выделения сернистого газа.
После фракционирования реакционной смеси в вакууме с зашитой от влаги воздуха получают 13,8 г (78вв)
1,1,3-трихлор-З-метоксипропана с температурой кипения 45,5 — 48" (7 мм), 1Л630 d о 1 3201
MRD=37.07; вычислено 36,92. Hai дено с/с. С! (ионный) 20,03; 20,01; С! (общий) 60,36; 60,24 С4Н70С1з. Вычислено /с. С1 (ионный) 20,00; С1 (общий) 60,00.
Аналогично получены:
1,1,3-трихлор-З-этоксипропан с выходом 80 /с, температура кипения п20
38,5 — 40" (1,5 мм), 1,4578, d4
1,2543.
1.1-дибром -3-хлор-3 - метоксипропан, выход 76%, температура кипецго ния 53,5 — 55 (1,5 мм), 1,5165.
Пример 2. Получение 1,3-дихлор-1,3-диэтоксипр оп а на.
К смеси 22 г 1,1,3,3-тетраэтоксипропана с двумя каплями пиридина прибавляют постепенно при комнатной температуре 25,5 г хло№ 114381
Предмет изобретения
Способ получения функциональных производных малондиальдегиХ. да общей формулы СНСН
ГС1
СН, где Х и Х вЂ” галоид
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Отв. редактор Л. Г. Голандский
Подп. к печ. 26Л1П-58 г
Тираж 700. Цена 25 коп
Информационно-издательский отдел.
Объем 0,17 и. л. Зак. 2204.
Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Петровка, 14 ристого тионила. Для завершения реакции нагревают смесь»а водяной бане, постепенно повышая температуру последней до 60 — 65 . Через 4 часа, когда выделение сернистого газа практически заканчивается, реакционную смесь продувают сухим азотом и фракционируют в вакууме.
Получают 15,6 г фракции, кипящей в интервале 58 — 64,5 (1,5 мм); после повторной перегонки 1,3-дихлор-1,3 — диэтоксипропан кипит при 69 — 70 (4,5 мм).
d 2о 1,1084; 1,4440 (1 или алкоксильная группа, à R— алкил, отличающийся тем, что соответствующий ацеталь р 3, -дигалсидопропионового альдегида или тетраацеталь малондиальдегида обрабатывают хлористым тионилом в присутствии каталитических количеств третичного амина.
