Способ получения соединений ряда пиразола, изоксазола и пиримидина

 

№ 115903

Класс 12р, 8io

СССР

I"

0;"; „" " i .

/

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

А. П. Сколдинов и T. В, Протопопова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ РЯДА ПИРАЗОЛА, ИЗОКСАЗОЛА И ПИРИМИДИНА

Заявлено 3 февраля 1958 г. за М 591294 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Изобретением является способ получения производных ряда пиразола, изоксазола и пиримидина, заключающийся в том, что -хлор- или

Р-бромакролеин вводят во взаимодействие с семикарбозидом, гидразин-гидратом, п-нитрофенилгидразином, гидроксиламином, тиомочевиной или гуанидином, открывающий новые пути для синтеза ряда простейших гетероциклических соединений.

Способ осуществляется следующим образом.

Пр и меры.

К Получение производных ряда пиразола а) к раствору 0,9 г солянокислого семикарбазида и 1,2 г кристаллического уксуснокислого натрия в 6 мл воды прибавляют раствор 0,9 г

Р-бромакролеина в 6 мл 40%-ного спирта Выпадает осадок семикарбазона р-бромакролеина, т. пл. 138 — 139 (с разложением из водного спирта). Выход практически количественный. б) к эмульсии 1 г Р-хлоракролеина в 10 мл воды прибавляют раствор 1 г гидразин-гидрата в 4 мл 50%-ного спирта. На следующий день раствор подщелачивают эфиром, эфирные экстракты сушат поташом, эфир испаряют. Остаток представляет собой пиразол, т. пл. 65 — 66 .

Выход 0,6 г. в) к водному раствору 2 г солянокислого и-нитрофенилгидразина прибавляют несколько капель соляной кислоты и затем прикапывают

1 г Р-хлоракролеина. Почти немедленно выпадает осадок тг-нитрофенилгидразона j3-хлоракролеина. Выход практически количественный.

2. Получение изоксазола

К эмульсии 1 г хлоракролеина в 5 мл воды прибавляют раствор 0,7 г солянокислого гидроксиламина в 8 мл воды. Через сутки смесь обраба! № 115903 тывают активированным углем, фильтруют и из фильтрата прибавлением насыщенного водного раствора хлористого кадмия осаждают изоксазол в виде кристаллического комплекса с хлористым кадмием. Выход

1,6 г (60% от теоретического).

3. Получение производных ряда пиримидина

Предмет изобре гения

Способ получения соединений ряда пиразола, изоксазола и пиримидина, отличающийся тем. что, с целью синтеза простейших гетероциклических соединений, конденсируют р-галоидоакролеины или их функциональные производные общей формулы СНХ=СН вЂ” СНУ2 (где

Х=хлор или бром, У=О/2 или Cl) с производными гидразина NH2 — NHR (где R=H> — CONH2 или Лг), гидроксиламином или производными

2 мочевины ° С вЂ” Z (где Z = SH или NH,).

_#_H

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор P. Б. Кауфман

Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 п. л. Зак. 4416

Подп. к печати 12.XI 58 г.

Тираж 975 Цена 25 коп.

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14. а) к раствору 0,8 г тиомочевины в 4 мл воды и 2 мл концентрированной соляной кислоты прибавляют при перемешивании 0,9 г Р-хлоракролеина. Через 24 часа реакционную смесь концентрируют в вакууме до небольшого объема. Выпавший осадок хлоргидрата 2-меркаптопиримидина промывают смесью абсолютного спирта и ацетона, растворяют в

1н растворе едкого натра и осаждают 2-меркаптопиримидин прибавлением 30%-ного раствора уксусной кислоты. Выход 0,65 г (56%); т. пл.

208 — 210 (с разложением); б) к раствору 1 г хлоргидрата гуанидина в 7 мл 40%-ного этилового спирта и 2 мл концентрированной соляной кислоты прибавляют по каплям при перемешивании 0,9 г 13-хлоракролеина. Через 24 часа смесь ис паряют в вакууме до небольшого объема, прибавляют избыток 40%-ного раствора едкого натра, полученную полутвердую массу высушивают над фосфорным ангидридом и экстрагируют горячим бензолом. После испарения бензола получают 0,75 г (80%) 2-аминопиримидина с т. пл.

124 †1, в) к раствору 1,6 г сульфата гуанидина в 6 мл 100 -ной серной кислоты прибавляют при перемешивании 2 г 1,3-3-трихлорпропилена-l.

Смесь нагревают 5 часов при температуре 50 — 60 и затем 8 часов — на кипящей водяной бане; по охлаждении реакционную массу выливают на лед, кислоту нейтрализуют мелом до слабокислой реакции на конго, сульфат кальция отфильтровывают и промывают водой. Соединенные фильтраты испаряют до небольшого объема, прибавляют избыток

40%-ного водного раствора едкого натра и 2-аминопиримидин выделяют так же, как в примере 3(б). Получают 0,95 г (73%) 2-аминопиримидина с т. пл. 125 .