Способ получения алкилсульфонатов
Jk 117364
Класс 120 23-„<
8i, 5
jg . пук . ,. gIjðt -: 1Ц
586IH „"T„=-;,.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Е. С. Балакирев, А. И. Гершенович, Н. С. Луткова и Л. Н. Сергеева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛСУЛЬФОНАТОВ аявлеио 4 июня 1958 г. за № 601162/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Промышленное получение алкилсульфонатов (синтетических моющих веществ) осуществляется путем сульфохлорирования синтетических углеводородов (синтинов), получаемых в процессе Фишера-Тропша.
Алкилсульфонаты могут быть также получены по реакции сульфоокисления, заключающейся в действии сернистого ангидрида и кислорода на насыщенные алифатические углеводороды при облучении ультрафиолетовым светом.
Однако в зависимости от строения и молекулярного веса углеводородов сульфоокисление протекает различно. Наиболее легко сульфоокисляются нормальные углеводороды, содержащие б — 8 углеродных атомов. Сульфоокисление указанных углеводородов после инициирования реакции светом протекает и в темноте .При снижении молекулярного веса скорость реакции также снижается даже при непрерывном облучении; метан сульфоокислению при облучении вообще не подвергается.
Более высокомолекулярные углеводороды (С1 и С2о) сульфоокисляются при облучении только при условии непрерывного вывода сульфокислот из зоны реакции с помощью воды или таких растворителей, как метиловый спирт, жидкий сернистый ангидрид и др. Длинноцепные нормальные углеводороды могут быть сульфоокислены также с помощью инициаторов реакции, например уксусного ангидрида, гидроперекисей и др., причем для возбуждения реакции необходимо кратковременное освещение.
При одинаковом молекулярном весе значительно медленнее сульфоокисляются изомерные углеводороды. 1 ак 3-метилгексан сульфоскисляется в десять раз медленнее нормального гептана; изсоктан сульфоокисляется еще более медленно. Высокомолекулярные нафтеновые углеводороды при сульфоокислении с облучением ведут себя также, как и высокомолекулярные нормальные углеводороды. Ароматические углеводороды практически не сульфоокисляются и сильно тормозят сульфоокисление.
Таким образом, для получения алкилсульфонатов путем сульфоокисления наиболее благоприятным углеводородным сырьем оказыПредмет изобретения
Способ получения алкилсульфонатов путем сульфоокисления углеводородов при облучении ультрафиолетовым светом или в присутствии инициаторов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и ускорения процесса сульфоокисления, в качестве исходного сырья используют углеводороды карбамидной очистки нефти — мягкие парафины.
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР . i
Редактор F,. Г. Гончар. Подп. к печ,15.XII-5S г.
Тираж 950 Цена 25 кон.
Инфо рмационно-издательский отдел
Объем 0,17 и, л. Зак. 5236
Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров С::CP
Москва, Петровка, 14 ваются прямоцепные углеводороды. Однако пспользоват i,tIJIII этой IIE . II керосин в качестве углеводородного сырья не представляется возможным из-за низкой скорости реакции, вследствие большого содержания в нем изсмерных углеводородсв.
Значительно лучше идет сульфоокисление синтина, и это сырье вполне пригодно для данной цели. Однако ресурсы синтина недостаточны для, обеспечения промышленности синтетических моющих веществ.
Предлагается способ получения алкилсульфонатов путем сульфоокисления углеводородов при облучении ультрафиолетовым светом или в присутствии инйциаторов, отличительной особенностью которого является то, что в качестве исходного углеводородного сырья применяют мягкие парафины, т. е. углеводороды, получаемые в качестве отхода пди карбамидной очистке нефти.
Указанные мягкие парафины содержат 97 — 98% нормальных и 2—
3 нафтеновых и разветвленных углеводородов. Сульфоокисление их протекает быстрее сульфоокисления синтина, так как в последнем содержится до 20% изомерных углеводородов. Учитывая масштабы переработки нефти прдмышленность синтетических моющих веществ может быть полностью обеспечена предлагаемым углеводородным сырьем, Пример."Б- качестве исходного углеводородного сырья применяют фракцию мягких парафинов 200 — 300 (средний мол. вес. 200), содержащую 97% нормальных углеводородов и 3% изомерных углеводородов и нафтенов. Сульфоокисление производят непрерывно в кварцевой колонке емкостью 300 л1л водно-световым способом следующим образом. Сверху колонки подают мягкие парафины и воду, а снизу в нее вводят через газораспределитель смесь сернистого ангидрида с кислородом в отношении 2: 1.
Реакционную массу отводят из нижней части колонки в отстойник, откуда непрореагировавшие мягкие парафины возвращают в реакцию; водный экстракт собирают в нижней части отстойника. В течение часа подают 8 л сернистого ангидрида, 4 л кислорода, 300 мл мягких парафинов и 30 мл воды, Колонку освещают ртутной лампой на расстоянии
150 мм.
Максимальная скорость реакции достигается через 6 час. (в случае сульфоокисления керосина через 80 час., а синтина — через 8 час.), после чего получают 21,4 г/час сульфокислот.
