Способ получения 2-аминотиазолина

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНОТИАЗОЛИНА использованием моноэтаноламина и тиомочевины при нагревании, обработкой образующегося гидрогалогенида 2-аминотиазолйна основанием в среде растворителя и вьщелением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, моноэтаноламин подвергают взаимодействию с тиомочевиной в среде бромистоводородной кислоты с последующей отгонкой реакционной.воды при 100-120 С и бромистоводородной кислоты при 120160°С , реакционную смесь охлаждают, образующийся гидробромид 2-аминотиазолина обрабатывают основанием в среде органического растворителя такого , как ацетон. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве основания используют углекислый V) натрий или углекислый калий.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

09) (11) 3(58 С 07 D 277/18

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬГГИЙ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3569922/23-04 (22) 08.02.83 (46) 07.10.84. Бюл. В 37 (72) Н.И.Липтуга, И.Ф.Шедов, Н.Н.Романов, И.О.Лозинский, А.И.Толмачев, Э.В.Голлинг и И.Т.Полищук (53) 547.789.1.07(088.8) (56) 1. Патент ПНР И 88038, кл. С 07 1) 177/18, опублик. 1975 (прототип) (54)(57) t. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АИИНОТИАЗОЛИНА использованием моноэтаноламина и тиомочевины при нагревании, обработкой образующегося гидрогалогенида 2-аминотиазолина основанием в среде растворителя и выделением целевого продукта, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, моноэтаноламин подвергают взаимодействию с тиомочевиной в среде бромистоводородной кислоты с последующей ото гонкой реакционной. воды при !00-120 С и бромистоводородной кислоты при 120160 С, реакционную смесь охлаждают, образующийся гидробромид 2-аминотиазолина обрабатывают основанием в среде органического растворителя такого, как ацетон.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а

O ю шийся тем, что в качестве е основания используют углекислый натрий или углекислый калий.

1117299! и б

ВБИИПИ Зака з 7 t ч 5! 16 Тираж 409 Подписное

Финал ППИ "Патент ., г „.".жговод -. Ji, пвоектв ая. 4

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

2-аминотиазолина, который находит применение в синтезе биологически активных соединений.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту является способ попучечия 2-аминотиазолина, который заключается в том, что моноэтаноламин подвергают взаимодействию с тионилхлоридом в присутствии воды ia среде хлороформа, при температуре кипения реакционной смеси. Образующийся гицрохлорид 1-хлор †-аминоэтана подвергают взаимодействию с тиомочевиной в воде при температуре кипения реакционной смеси, образующийся ".èäрохлорид обрабатывают едким натром в водной среде и выделяют целевой продукт. Выход целевого продукта

65K (1 ).

Недостатками известного способа являются невысокий выход целевого продукта, использование токсичного хлористого тионила, многостадийность и длительность процесса.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта, а также упрощение технологии процесca„

Эта цель достигается предлагаемым способом получения 2-аминотиазо-. лина, который заключается ь том, что моноэтаноламин подвергают взаимодействию с тиомочевчной г. среде бромистоводородной кислоты при температуре кипения реакционной смеси с последующей отгонкой реакционной воды при 100-120 С и бромистоводородной кислоты — при 120-160 С„ акционную смесь охлаждают, образующийся гидробромид 2-аминотиазолина обрабатывают основанием в среде органического растворителя, такого как ацетон.

В качестве основания используют углекислый натрий или углекислый калий.

Предпочтительность использования карбоната натрия ияи калия для выделения целевого продукта заключает-. ся в следующем: эти сснования нерастворимы в большинстве органических растворителей, что обеспечивает возможность проведения межфазной реакции, выделяющаяся в результате реакции нейтрализации вода может быть свя— зана избытком основания в виде крис":аллогидрата, сила этих оснований достаточна для выделения целевого продукта„ но недостаточна для его расщепления.

В процессе нагревания и барботирования воздуха из реакционной массы удаляется вода и бромистоводородная кислота.

Основная масса воды удаляется при

100-120 С, основная масса бромисто",îäîðîäíîé кислоты при этом остается в реакпионной массе. Последующее прибавление воды и нагревание до

160 С способствует более полному удалению бромистоводородной кислоты азеотропной отгонкой. о

Нагревание выше 160 С нецелесооб— разно, так как при этом наблюдается значительное осмоление реакционной массы и снижение выхода целевого продукта, Предлагаемый способ позволяет упростить технологию процесса и увеличить выход целевого продукта на 207.

Пример. Смесь 61 г (1 моль) моноэта: —:оламина, 76 г (1 моль) тиомочезины и - -50 т ч07 HB (2 „1 моль) кипятят с барботирование воздуха через раствор для лучшей отгонки воды.

Всцу от:оняют при 100-120 С. По до,,,тижении реакционной массы темпера.уры 115--120 С прибавляют 100 мл воды, пpopoëæaþò нагрев и отгоняют бромистоводородную кислоту при 155160 С. Полученный расплав — бро тидрат 2-аминотиазог ин охлаждают. измельчают и растворяют в органическом растворителе (1,5 г ацетона), добав/ ляют 41ч г (3 мо;- ь) поташа, перемешивают з течение:-iaca при комнатной темпера i:ópa,„Раствор ф. льтруют, фильтра i. упаривают оо I аток крис галлизуют из бензола. Выход 2-аминотиазолина

86 " (8«r. .., т.г:л, 81-82 С.