Полимерная композиция

 

ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ на основе сополимера стирола с полибутедиеном или сополимера стирола с акрилонитрилом и полибутадиеном и стабилизатора из класса сложных тиоэфиров, отличающаяся тем, что, с целью пов1Л11ения термостабильности , композиция содержит в качестве стабилизатора 3,5-дитрет-гбутил-4токсифенилалкилтиоэфиров органических кислот общей формулы Г «(ЙН,), R (Он,)„- iH-6- J: Ч(ен;)Г где при г -с НгС1Нг k 1,. п 1, R R СИ При следующем соотношении компонентов , мае.%: Сополимер стирола 99,75-99,00 Указанный стаби00 О) лизатор0,25-1,00 сд

()9) (П) СОЮЗ СОВЕТСКИХ

00 И

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ен-(бн,)„- н-6-б-J б(бн, Н0 0 б{бн

Х (Нз4

ОН б(бНз ) где прн Z =- CHg (-Нр

1, n = 1, R = --R = Н;

t при 2=

lt R=CH,, й= 2, 1,. "= 1, R = R = С.н

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И 01НРЫТИЙ (21) 3522937/23-05 (22) 17.12.82 (46) 15.10.84. Бюл.. Р 38 (72) Э. И;Кириллова, Л.И.Лугова, В.A.Êîïòþã, Е.С.Ленина, С.В.Кузнецова, Г.П.Малахова, А.М.Ким, A.Е.Просенко и A.Ï.Êðûñèí (53) 678.746.222-13,04 (088.8) (56) 1.Патентная заявка Великобри" танин 9 14 33285, кл. С3Р, опублик.

1976, 2.Кириллова Э.И., Емельянова А.T., Николаев A.Ô. ЖПХ, 1980, т. ).(н

9 1>с. 1-13 (прототип).

3. Patai S. The Chemistry of the

Thiol group, New-York, 1974, V. 2, с. 677. (54)(57) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ на основе сополимера стирола с полибутадиеном .или сополимера стирола с акрилонитрилом и полибутадиеном и стабилизатора из класса сложных тиоэфиров, отличающаяся тем, что, с целью повышения термостабильности, композиция содержит в качестве стабилизатора 3,5-дитрет-.бутил-4-.оксифенилалкилтиоэфиров органических кислот общей формулы

M5)) C 08 L 25/10) С 08 Ь 55/02;

С 08 К 5/37 при 2 . % Р

1

-(. н, н, при следующем соотношении компонентов, мас.Ъ:

Сополимер стирола 99,75-99,00

Указанный .стабилизатор 0,25-1,00

1118654 б®На) 50

ОН . (©4)3 где при -QHgdH2 (Н а)а

ОН б((!н,), где при Я= — н (Я

n= 1, R=R H, I

R = R = Н

)с= 1 при, Я= при = — 1,R=-СН,;,R=H

60 k-= 2, ) = 1, при Я=

2 ф

R =- СН, R = =-Н;

° ° — CHg бНй-CHg бнг

R R=Н. 65 1с= 2, е= 1, п 1

k= 2, Изобретение относится к стабилизированным полимерным композициям на основе сополимеров стирола. Такие композиции. могут быть применены для изготовления иэДелий, обладающих повышенной стойкостью к действию . тепла. .Известны полимерные композиции, включающие сополимеры стирола с полибутадиеном.(ударопрочные .лолистиролы) или.сополимеры стирола, 10 акрилонитрила и.полибутадиеиа (ABCсополимеры), в которых в качестве термостабилизаторов применяют моноФенол-2,6-дитретбутил- ь -крезол (ионол) или эфиры фосфористой кис- 15 латы (полигард) 1 3.

Также композиции при повышенных .. температурах .Недостаточно.стабильны, что .приводит к снижению срока .служ-„ бы.изделий из них .(ом.контрольные примеры 17.„28,. 20, 21, .25;), Наиболее близкой к предлагаемой по составу и.достигаемому эффекту . является композиция, содержащая такие же сополимеры стирола и в ка- 25 честве термостабилизирующей добавки тиогликолевый эфир 3,5-дитретбутил4-оксифенилпропионовой кислоты (фенозан 30) j2).

Однако эта композиция также недостаточно тремостабильная (см.контроль- З0 ные примеры 16, 22, 24).

Цель изобретения - повышение термостабильностн композиции.

Указанная цель достигается тем,. что полимерная композиция на основе сополимера стирола с полибутадином или сополнмера стирола с акрилонитрилом и полибутадиеном и стабилизатора нз класса сложных тиоэфиров содержит в качестве стабилизатора 40

3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенилалкилтиоэфиров органических кислот общей формулы с (.(Н,), R

Е О .45 но Q Ы-(бн,)„- бн-6-3 — z с(сн )

Х при Z = j, (4(Ню -

- Н, «.Н, прн следующем соотношении компонейтов, мас.Ъв.

Сополнмер стнрола 99,75-99,0

Указанный стабилизатор 0,25-1,0

В качестве 3,5-ди-трет-бутил-4-оксифеннлалкилтйоэфиров органических кислот..могут .быть .использованы соединения, представленные в.табл.l.

Строение применяемых тиоэфиров подтверждено также ИК-, УФ- н ПИРспектрами.

Применяемые стабилизаторы (I. — ч ) получают .на основе .известной реакции взаимодействия .меркаптанов.с хлорангидрндами и ангидридами.карбоновых .. кислот в среде органического .растворителя или без него .в присутствии акцептора хлористого водорода (пиридин, третичные амины и др.) или беэ него, выход 40»95% ГЗ).

При синтезе предлагаемых алкилтиоэфиров в качестве исходных меркаптанов используют 3,5-ди-третбутил-4-оксифеннлалкилмеркаптаны общей формулы ((М3

I I

HO Q CH — (бн,)„— сН-áí (z) ((на),5 где R = Н „ СНа, R=H.; СН,, л= l, 2, 3 что позволяет получить тиоэфиры, содержащие фрагменты пространственно

4затрудненного фенола, связанного с тиоэфирной группой алифатическнм звеном.по схеме фн, но P бн-(d> )Д вЂ” СН-6Н ф 1 к (бн,), з В 0

НО C) СН-(CHC)„- <Н-Ф- < б(сн,)

1118654

Таблица 1

Шифр со-, единения в композициях

Название

Химическое

Условное

Бис 3(3,5 -дитрет-бутил-4-оксифенил)пропилтиоэфир 3- р,р -тиодипропионовой кислоты

СЭ-1

3 (3, 5 -дитрет-бутил-4- оксифенил) пропилтиоэфир (3, 5-ди- трет- бут ил-оксифенил) пропионовой кислоты

СЭ" 2

Бис (3 (3, 5 -дитретбутил-4 -

-оксифенил) пропилтиоэфир)- -фталевой кислоты

СЭ-4

СЭ-5 Бис-(3 (3,5 -дитретбутил-4-оксифенил) бутилтиоэфир - -фталевой кислоты

Бис- E3(3,5 -дитрет-бутил-4 -оксифенил)пропилтиоэфир1- о- фталевой кислоты

Для получения непрозрачной композиции в ее состав может быть введен наполнитель - двуокись титана в ко-личестве 0,5-2,0%.

С целью повышения теплостойкости композиции в состав сополимера стирола может быть включен Ы -метилстирол.

Il р и м е р ы 1-15; 16-25 (контрольные). В ступке смешивают компоненты композиции — сополимер стирола (или смеси стирола с eL --метилстиролом), нитрила акриловой кислоты и полибутадиена и соответствующее количество стабилизирующей добавки.

Рецептура и термостабильность композиций, определенная по скорости поглощения кислорода, приведены в табл. 2.

Термостабильность полученных композиций определяют по скорости поглощения кислорода на окислительной установке. 3а меру термостабильности композиции условно принято время т ), в течение которого образец поглощает кислород в количестве, соответствующем изменению давления масляного столба на 30 мм (см.табл.2, пример 1- 10, 19-27 контрольные) .

Также готовят композиции в виде бензольного раствора иэ сополимера стирола с полибутадиеном и соответствующей стабилизирующей добавки.

Из полученного раствора .отливают

10, пленки толщиной 40-40 мк, термостабильность которых, определяют по (табл. 2, примеры 11-15; 16-18, 28 контрольные).

В результате испытаний термостабильности предлагаемой композиции.. обнаружено, что термостабилизирующие добавки хорошо совмещаются с полимерной основой.

Данные таблицы. показывают, что предлагаемая .композиция обладает значительно большей термостабильностью как .по .сравнению с прототипом, так.и по сравнению с базоВым объектом, применяемым в отечественной промышленности (полигард, ионол) .

1118654

Продолжение табл . 1

Мол. мас.

Фиэичес- Т „„, кое состо- С яние

Структурная формула

Ф > (н,1, (.Ну — (.Н вЂ” C 8 (СНу) Р ОН

Ц (Нз), 702

de<- Сн,— f--S-(dz1) «Я-он

0 б (Снз) б{бна) з 0 0 (бНз)з

О бя2 «"Я Ф (з О ОН "4 б (б НЯ}з (Нз)»

C. (Мз он б(бн }

О) C(gP ), 0

©,;,"„, C(C Нз)з

ОС вЂ” 8 — СНА — СНз —

CH3 (з)з

С(бНз), ОН

C(dH„) Еелый крислаллический 45-50 порошок

11 0-112

То же

КО

Q- 8- (OH ) 148

То же

То же 132-135

8 — бн — бнг — CH

ЕНз

C (CHAL)3

e- S — (eg) -<ф.он

О С (бнз)з 690 -з- 6-ф - "

С (Нз) з

Густая вязкая смолообраэная жидкость

1118654

Таблица 2

Стабили-. затор

Пример

I О, 3 82 (150 С) Стирол

168

0,5

197

1,0

Полибутадиен.То же

0,3

0,5

240

1,0

87 0,3

244

0,5

320

1i0

170

0,3

240

0,5

1,0

320

1Р0

0,3

200

0,5

1,0

0,25

240

0,5

1,0

0,25

260

0,5

1,0

То же

0,5

330

1,0

0,25

160

0,5

190

lip

10 у

0,5

1,0

Состав .сополимера, мас.%

Нитрид акриловой кислоты

Стирол +К-метилстирол 65

Нитрил акриловой кислоты

Полибутадие н

То же

Концент-.. рация стабилизатора, мас.%.Термоста-. бильность, мин

97 (150 С)

244

170(160 С) > 600

150

370-330

260

100/160 С

180/-111118654

Стирол

92/160оС /

0,3

° Полибутадиен

0,3

То же

Cii

«! !»

0,3

Стирол

0,3

Полибутадиен

То же

118

0,3

«! ° »

Фенаэан 30

0,3

17

Контрольный аналог

То же

Полигард

0,3

18

Контрольный «! !»

19

Контрольный

30 (160 С) 24

Полибутадиен

Контрольный аналог

0,5

Ионол

21 То же

Контрольный. аналог

45 (160 С)

Полигард

0,5

1,0

22

°

Контроль- ный прототип

Фенаэан 30

0,5

1,0

245

23

Контроль" Стирол ный

Нитрил акриловой кислоты м

Полибутаднен

3 (150 С) .

18

16 (Контрольный прототип

Стирол +, метилстирол 65

Нитрил акриловой иислоты

Продолжение таблицы 2 (3....... 4...... 5

15.6

200 /160 С/

1118654

Продолжение таблицы 2

4...t..............5 .....) . .2 . .. ) .....

То же,Феназан 30

0,3

0 5

Ионол

0,3

26

Контрольный

I 0,15 60

1,5 200

Контрольный

Стирол +еС -метилстирол 65

Нитрил акриловой кислоты

Ч О, 15 75 (160 С) 24

Полибутадиен

93 Полигард

28

Контрольный

Стирол

Полибутадиен

85 (160 С) 1,5 л

Составитель В.Балгин

Редактор Н.Киштулинец Техред И.Асталош

Корректор И.муска

Заказ 7369/18 Тираж 468 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений.и открытий

113035, Москва, .Ж-35, Раушская наб., д.4/5

» » «» «» «»«» «»«».,Филиал.ППП. . Патент ., г.Ужгород> .ул..Проектная,4....

24

Контрольi ный прототип

Контроль"ный аналог