Способ получения бензо/ @ /тиофена

 

СПОСЮБ ПОЛУ 1ЕНИЯ БЕНЗО в тИОФЕНА взаимодействием oi ,/3-дихлорэтилбензола с серосодержащим соединением при повьшенной температуре в проточной системе, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве серосодержащего соединения использзтот алкантиол и процесс ведут при мольном соотношенииoi ,р -дихлорэтилбензола и алкантиола 1:1-3 при температуре 600-620 С в инертной атмосфере.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

3t59 С 07 D 333/52

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ, - К ABTOPGHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3567565/23-04 (22) 24.03.83 (46) 15.12.84. Бюл. У 46 (72) M Г.Воронков, .Э.Н.Дерягина и M.À.Êóçíåöîâà (71) Иркутский институт органической химии СО AH СССР (53) 547.738.07(088.8) (56) 1. Патент CIIIA N- 3336335, кл. 260-330.5, опублик. 1967.

2. Авторское свидетельство СССР по заявке 0- 3350789/23-04, кл. С 07 D 333/52, 1981 (прототип).

„„SU„„A (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗО(В)ТИОФЕНА взаимодействием 0,Р-дихлорэтилбензола с серосодержащим соединением при повышенной температуре в проточной системе, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве серосодержащего соединения используют алкантиол и процесс ведут при мольном соотношениио, P—

-дихлорэтилбензола и алкантиола о

1:1-3 при температуре 600-620 С в инертной атмосфере.

09 2

1 11292

Изобретение относится к усовершен" ствованному способу получения бензо(в) тиофена, который обладает пестицидной активностью и применяется для производства фунгицидов, инсектицидов,5 стимуляторов роста растений и гербицидов.

Известен способ получения бензоЯтиофена путем взаимодействия 2-хлорстирала или 2-хлор-К-метилбензилхло- 10 рида или 2-хлорфенетилхлорида с сероводородом в присутствии окиси хрома или окиси алюминия в качестве катализатора при 300-750 С. Выход целево0 го продукта 8-40Х (1) .

Недостатками этого способа являются невысокий выход целевого продуктар низкая селективность процесса, сложность выделения целевого продукта, необходимость частой регенерации 2О катализаторов.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения бензо (в) тиофена, который зак- 25 .лючается в том, что ОС,,/5 -дихлорэтилбензол или (-zsropcTHpon подвергают взаимодействию с сероводородом при

880-610 С в проточной системе (2) .

О

К недостаткам этого способа можно отнести использование в качестве одного из реагентов газообразного про" дукта — сероводорода. Последний яв с ляется корродирующим металлическую аппаратуру и взрывоопасным соедине- 35

1 нием. Его трудно хранить, транспортировать и применять, так как он корродирует баллоны, трубопроводы и услож" няет технологию процесса. тов 1:1) в токе азота, подаваемого в трубку со скоростью 3 л/ч. Эту смесь пропускают за 30 мин. Время контакта 96 с. При этом получают

4,97 г конденсата, содержащего

68,58Х бензо (в) тиофенар что составляет 52,06Х в расчете на взятое количество oL,tb-дихлорэтилбензола, конверсия которого достигает 90,34 . Бензо(в) тиофен выделяют перегонкой конденсата в вакууме. Фракция 101-105 С (20 мм рт.ст.) является чистым бено зо (в) тиофеном, т.пл. 30 С. Выход после разгонки около 50Х.

Пример 2 ° Аналогично примеру 1 при 60 C из смеси 6,4 г дихлорэтилбензола и 6,7 r этантиола (мольное соотношение реагентов I:3) получают 3,5 г конденсата, в котором содержится 69,52 г бензо (в тиофена.

Время прикапывания этого количества смеси 55 мин (время контакта 133 с).

Конверсия исходноroМ,р-дихлорэтилбензола 97,97 . Выход бензо в1 тиофена в расчете на взятый дихлорэтилбензол 52,94Х.

Пример 3. Аналогично примеру 1, в токе азота, подаваемого со скоростью 6 л/ч при 600 С из смео си 14,13 г К рР-дихлорэтилбензола и 7 мл П-бутантиола (мольное соотношение i:1), прикапанной за 88 мин, (время контакта 72 с), получают

10,08 г конденсата, содержащего

58,04 бензо (в) тиофена, что. составляет 57,63Х в расчете на взятый дихлорэтилбензол, конверсия которбго составляет 97,59.

Цель изобрела.ния — упрощение про- 4О цесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения бензо в3 тиофена, который заключается .в том, что К,/3-дихлорэтилбензол с 45 серосодержащим соединением при повышенной температуре в проточной системе, в качестве серосодержащего соединения используют алкантиол и процесс ведут при мольном соотношенииМ, - 5б

-дихлорэтилбензола и алкантиола

1:1-3.при температуре 600-620 С в о инертной атмосфере.

Пример 1. Через пустую квар- цевую трубку (600 30 мм), нагретую 55 до 620 С, пропускают .смесь 9,12 r

М,Р-дихлорэтилбензола и 3,17 r этан- тиола (мольное соотношение реагенПример 4. Аналогично примео ру 1 при 600 С B токе азота, подаваемого со скоростью, 3 л/ч из смеси

5,47 гМ,р-дихлорэтилбензола и 6,85 r изопропантиола, (мольное соотношение реагентов 1:3), за 26.мин (время контакта 113 мин) получают 3,1 r конценсата, содержащего 66,25 . бензо(a) тиофена, что составляет 52 16Х в расчете на взятый в реакцию дихлорэтилбензол. Его конверсия 97,62 .

Пример 5. Аналогично вы шеприведенным примерам при 650 С в токе азота, подаваемого со скоростью 3 л/ч из смеси 6,79 гК, Р -дихлорэтилбензола и 4,98 r этилмеркаптана (мольное соотношение реагентов 1:2), поданной в реактор за 17 мин (время контакта 79 с), получают

3,5 r конденсата, содержащего 2,34 г

Составитель В.Мякушева

Техред А.Бабинец Корректор Я.Розман

Редактор Л.Авраменко

Заказ 9297/19 Тираж 409 Подписное

ВНИИПИ Государственногокомитета СССР

IIo делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 о

3 1129209 4 бенэо fв) тиофена, что составляет ным. Для реализации предлагаемого

47,957 в расчете на взятый g,(3-дихлор- способа не требуется применения анти этилбензол, конверсия которого дости- коррозионной аппаратуры, способ позгает 97,7Х. воляет утилизировать отходы нефтепеПредлагаемый способ позволяет эа-,> рерабатывающей и газовой промышленносменить газообразный сероводород на ти, замена газообразного реагента жидкий алкантиол, что делает способ жидким позволяет сразу же готовить более технологичным, реализуемым в реакционную. смесь в заданном соотнопромышленности, а также вэрывобезопас- шенин компонентов.