Полимерная композиция

 

ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая поливинилхлорид и стабилизирующую добавку, отличающаяс я тем, что, с целью повышения термои термоокислительной стабильности и создания нетоксичной композиции , она содержит в качестве стабилизирукицей добавки циклические производные 3,6-ди-трет-бутилпирокатехина , выбранные из группы, включающей 3,6-ди-трет-бутилпирокатехинфосфит , 2,2-диметш1-4,7-ди-трет-бутил-1 ,3-бенздиоксолан и 2-фенил-4 , 7-ди-трет-бутил-1,3-бенздиоксолан при следующем соотношении компонентов , мае.ч.:, Поливинил100 хлорид Циклические производные 3,6-ди-третСП -бутилпирокатехина , выбранное из указанной 0,2-30 группы

ССЮЭ СОВЕТСНИХ

О ЮЛ ОПН

РЕСЙУЬЛИН

4 (51) ГОСУДАРСТМННЫЙ КОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ н aBTOPCROMV CBHARTHlhCTB Y

100 хлорид

Циклические производные

З,б-ди-трет-бутилпирокатехина, выбранное из указанной группы

0,2-30 (21) 2753479/23-05. (22) 17.04.79 (46) 07.03.85. Бюл. У 9 (72) Р.А. Варбанская, В.С. Пудов, Н.,П. Комиссарова, И.С. Белостоцкая, В.Б. Вольева и В.В. Ершов (71) Ордена Ленина институт химической физики АН СССР .(53) 678.743.22.04(088.8) (56) 1. Патент США В 3855179, кп. С 08 F 45/62, опублик. 1.974.

2. Минскер К.С. и Федосеева Г.Т.

Деструкция и стабилизация поливинилхлорида. М., "Химия" < 1972, с. 181.

3. Золотарева К.А.,; Маслова И.И. и др. Вспомогательные вещества для полимерных материалов. М., "Химия", 1966, с. 79 (прототип). (54)(57) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая поливинилхлорид и стабилизирующую добавку, о т л и ч а ю щ а яс я тем, что, с целью повышения

„„SU,114 7 2 А. термо- и термоокислительной стабильности и создания нетоксичной композиции, она содержит в качестве стабилизирующей добавки циклические производные З,б-ди-трет-бутилпирокатехина, выбранные из группы, включающей З,б-ди-трет-бутилпирокатехинфосфит, 2,2-диметил-4,7-ди-трет-бутил-1,3-бенздиоксолан и 2-фенил-4,7-ди-трет-бутил-1,3-бенздиоксолан при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Поливинил1143752,@ о;

+ б(снл)ю

Изобретение относится к термоста= билизации поливинилхлорида (ПВХ).

Известен ряд композиций на основе ПВХ и термостабилизирующих добавок, таких как, например, двух" 5 компонентый стабилизатор, состоящий из ди-н-бутилолово-S,S-бис-(изооктилмеркартоацетата) (50-95Х от общего веса стабилизирующей системы) и ди-н-октилолово-S S-бис-(изооктилмеркаптоацетата) или ди-н-октилолово-S,Î-меркаптоацетата $1) .

Недостатком этой композиции является то, что при деструкции полимера, стабилизированного такой ста- 13 билизирующей системой, выделяются токсичные продукты, содержащие сернистые и металлсодержашие соединения, загрязняющие окружающую среду.

Известен также ряд других компо- 20 зиций с добавками в качестве термостабилизаторов органических солей. свинца, в частности фталатов, салицилатов, стеаратов и др. )2) .

Известны композиции, содержащие 25 от О, 1 до 1Ж стеарата свинца и от

99,9 до 99Х ПВХ (3j .

Недостатками известных. композиций, содержащих стабилизаторы на основе солей свинца, являются их недостаточ-Зб но высокая стабильность по отношению к термоокислительной деструкции, а также большая токсичность, особенно при переработке ПВХ-камДанная полимерная композиция характеризуется пониженной скоростью дегидрохлорирования ПВХ и сохранением белой окраски полимера в течение большого периода времени по 5О сравнению с наиболее эффективным стабилизатором для ПВХ - стеаратом свинца.

Пример 1. Блочный ПВХ марки

M-64 без предварительной очистки 55 растирают с образцом (из расчета

0,02 r на 1 r FI3X) в этиловом спирте, после чего растворитель упарипозиций, когда стабилизаторы попадают

1 в организм человека через дыхательные пути во время доэнрования.

Целью изобретения является повышение стойкости композиции, содержащей нетоксичную стабилизиру1ощую добавку к термо- и термоокислительной деструкции.

Поставленная цель достигается тем, что полимерная композиция, содержащая поливинилхлорид и стабилизирующую добавку, в качестве последней содержит циклические производные 3,6-ди-трет-бутилпирокатехина, выбранные из группы, включающей

З,б-ди-трет-бутилпирокатехинфосфит (B,2,2-диметил-4,7-ди-трет-бутил-1,3-бенздиоксолан (If), 2"фенил-4,7-ди-трет-бутил-1,3-бенэдиоксолан (1И) при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Поливинилхлорид 100

Циклические производные

З,б-ди-трет-бутилпирокатехина, выбранные из укаэанной группы 0,2-30

В качестве эталона бып испытан также стеарат свинца (Е7) — широко используемьй стабилизатор для ПВХ. вают при комнатной температуре.

Для определения термической стабильности 0,02 г смеси помещают в ампулу, которую далее вакуумируют, отпаивают

4 помещают в термостат с температурой

200 С. Через 100 мин ампулу вскрывают и продукты реакции термической деструкции анализируют при помощи метода газо-жидкостной хроматографии. Количество выделяющегося хлористого водорода определяют по эквивалентному количеству СО, выделяющемуся при реакции с NaHCO .

1143

Стабилизирующая добавка

Без добавки

Т 5(2) Выход

HCf sa

100 мин, (М/г) 1(f

Период индукции, мин

Концентрированные добавки, М/r

ПВХ 10 (мас.ч.) Пример Условия опыта

22,0

1 Вакуумированная ампула, 200 С о

330

8,0

2(5) 320

8,0

10 (30) 100

6,0

1(7) 180

12,7

150 мл 0, 200 С

Без добавки

0,5(0,2)

II 1(2,5)

IV 1(7) 240

180

140

Составитель А. Кулакова

Редактор Г. Волкова Техред Т.Маточка Корректор И. Эрдейи

Заказ 850/22 Тираж 475 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб ., д . 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Стабилизирующий эдмЬект определяют как период индукции реакции дегидрохлорирования ПВХ, который, в свою очередь, находят на кривой зависимости выхода НС I? от времени (таблица).

Пример 2. Полимерную композицию, содержащую в качестве стабилизирующей добавки соединение (If)> готовят аналогично примеру 1, Для определения .термоокислительной !О деструкции 0,02 r ПВХ, содержащего

2,5 мас.ч. соединения (gT), помещают в ампулу, в которую после вакуумирования напускают 150 мл кис- лорода. Дальнейшие операции проводят 15 аналогично тому, как это описано в примере 1. Период индукции (c ) и выход НСЙ за время Я приведены в таблице .

Пример 3. Ампулу, содержа- 20 щую 0,02 г смеси ПВХ и 30 мас.ч.

752 4 соединения (111); выдерживают в термостате в условиях, описанных в примере 1. Период индукции и вьжод

НС 0 за 100 мин приведены в таблице.

Из данньпс таблицы видно преимущество используемых в качестве стабилизирующих добавок производных

З,б-ди-трет-бутилпирокатехина, так как период индукции () термической и термоокислительной дел струкции ПВХ превышает в случае стеарата свинца на 20-80 X. Кроме того, лредлагаемые соединения не окрашивают полимер и нетоксичны. Токсичность предлагаемых соединений проверяют в интервапе доз от 400 до

800 мг/кг на беспородных белых мышах. Указанные соединения вводят внутриутробно в твине-80 в концентрации 0,8Х и при данной концентрации оказались не токсичными. . ° ., Ю Вк.