Способ получения 2-амино-4,6-диметоксипиримидина

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНО-4 ,6-ДИМЕТОКСИПИРИМВДИНА формулы I отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, N-цианоимидат формулы (II) ОСНз СН С-КНг I ОСНз -нагревают до и процесс ведут в расплаве при 190 С или в растворителе , инертном к N-цианоимидату, при 110-144 С с последующим вьщелеСО нием целевого продукта.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

+(51) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЭОБРЕТ

К IlATEHTY (21) 3355454/23-04 (62) 2957549/23-04 (22) 30.09.81 (23) 13.08.80 (31) 067354 (32) 14 ° 08.79 (33) США (46) 15.04.85. Бюл. У 14 (72) Вльюс Якоб Фукс и Эдвард Кун Ва

Ват (США) (71) Е.И.Дюпон де Немур энд Компани (США) (53) 547.853.3.07(088.8) (56) 1. Патент Великобритании

Ф 871014, кл. С 2 С, опублик. 1945.

2. F.Í. Rose, G.À.P. Tuey p-Aminobenzensulfonamide derivativesi

of pyrimidine as antibacterial

agents. J. Chemical Soc", 1946, с. 81-5.(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЯНО-4, 6-ДИИЕТОКСИПИРИИИДИНА формулы I отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, N-цианоимидат формулы (II)

00Hq

С=И-Си

СН=(- — NHz

0ЕИ3 нагревают до 130 С и процесс ведут о в расплаве при 190 С или в растворителе, инертном к N-цианоимидату, I при 110-144 С с последующим выделением целевого продукта.

1 15 1 205

-метокси-N-циано-2-пропенимидата нагревают в испытуемой трубке на масляной бане до т. пл. 131 С, при которой внезапное освобождение энергии повышает температуру расплава до 190 С. Расплав затем охлаждают до отверждения. Получаемый продукт имеет т. пл. 94-96 С и ИК-спектр идентичен с ИК-спектром чистого 210 -амико-4,6-диметокси-пиримидина. Выход 100%.

Пример 2. Взвесь 5 г перекристаллизованного метил-3-амино-3-метокси-N-циано-2-пропенимидата в

15 .толуоле кипятят с обратным холодиль-. ником в течение 1 ч. Толуол выпаривают из раствора и получают 2-амино- 4,6-диметоксипиримидин. Т. пл.9496 С. Выход 100%.

Пример 3. Взвесь 101,5 г хлористого дигидрата 1,3-пропендиимидата в 2 л СН,С1, постепенно добавляют вместе с 50%-ным NaOH u

400 мл воды, содержащейся в реакторе выдерживаемом при (О) — (-5) С, такими порциями, чтобы рH водного раствора поддерживалось в пределах

5-7. Затеи добавляют 45 r 50%-го

30 водного цианамида и получаемую двухфазовую реакционную смесь нагревао ют с обратным холодильником до 40 С в течение 1 ч. После разделения фаз фазу СН,С1, высушивают отгонкой

СН С1, и азеотропной перегонкой удаляют воду. Получаемый раствор 1-метокси-3-амино-3-метокси-N-циано-2-пропенимидат в СН С1 постепенно вводят в ксилол, выдерживая при

Ь

100-130 С, отгоняя легкие фракции и конденсируя CH С1,. После введения всего количества раствора в.ксилол выдерживают температуру раствора в течение 15 мин и затем фильтруют.

Получают 2-амино-4,6-диметоксипиримидин, т. пл. 94-96 С. Выход 80%.

) нг

0СН> нагревают до 130 С и процесс ведут о в расплаве при !90 С или в растворителе, инертном к N-цианоимидату, 45 при 110-144 С с последующим выделением целевого продукта.

Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до

100 Х, упростить процесс за счет проведения его в расплаве или в инертном органическом растворителе, исключения из реакционной массы метилата натрия, а вместе с ним и необходимости проводить процесс в абсолютной среде.

Пример 1..1,0 r перекристаллизованного 1-метокси-3-амино-3Смесь 56,4 г 1-метокси-3-амино-3-метокси-N-циано-2-пропенимидата в 200 мл толуола нагревают с обрат° ным холодильником в течение 4 ч.

Получаемый однородный раствор охлаждают до 0 С и осаждают твердое вещество. Последнее удаляют фильтрацией с получением 48,8 r. слабожелтого твердого вещества с т. пл. 92Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

2-акино-4,6-диметоксипиримидина соединения, применяемого в синтезе сульфонамидных гербицидов.

Известные способы получения 21

-амино-4,6-диметоксипиримидина основаны на замене хлора на метокси группу при обработке 2-амино-4-хлор-6-метоксипиримидина 513 или 2-амино-4,6-дихлорпиримидина (23метилатом натрия в соответствующем высококипящем инертном органическом растворителе °

Однако способы характеризуются недостаточно высоким выходом (75%), необходимостью использования абсолютных растворителей, и в качестве реагента — метилата натрия, а также применением труднодоступных исходных: 2-амино-4-хлор-6-метоксипиримидина или 2-амино-4,6-дихлорпиримидина.

Цель изобретения — увеличение выхода и упрощение процесса получения

2-амино-4,6-диметоксипирииидина.

Поставленная цель достигается тем, что при осуществлении способа получения 2-амино-4,6-диметоксипиримидина формулы 1 N-цианоимидат фор Jlbl p(I g

Пример 4. 2-амино-4,6-диметоксипирииидин.

1 151205

Составитель В.Волкова

Редактор И.Недолуженко Техред Л.Мартяшова Корректор С.Черни

Заказ 2188/46 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

93,5 С. Второй выход (5,2 г продукта) получают из маточного раствора, так что выход в общем составляет 96Х (54 r).

Предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт с высоким выходом (до 1007.) по упрощенной схеме.