Способ получения производных 1,2,4-триазола

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,2,4-ТРИАЗОЛА общей формулы RI . RI Z - кислород или сера; R - водород, алкил с 1-11 атомают углерода, цяклопропил, трифторметил или алкоксикарбонил , где алкил с 1-3 атомами углерода; отличающийся тем, что. 2-гдцразинопроизводное общей формулы I со где R и Z - имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы где R - независимо один от другого водород, галоид, aлкильнaя алкоксильная или алктиогруппа , где алкил с 1-3 атомами углерода; . сл j2 О ) где R - имеет указанные значения, сл с последующим вьщелением целевого со со продукта.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

1ф ъ « г р р

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 1 Z ян — ц

К к, (=.3

R2 где R<

R,СООН, независимо один от другого водород, галоид, апкильная, алкоксильная или алктиогруппа, где алкил с 1-3 атомами углерода;

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ CCCP

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTHA (62) 1853633/23-04 (21) 3277098/23-04 (22) 10.04,81 (23) 29.1I1.72 (46) 15.05.85. Бюл. N - 18 (72) Чарльз Джонсон Пейджет (младший) (США) (71) Эли Лилли энд Компани (США) (53) 547 ° 789.6.07 (088.8) (56) 1.Гетероциклические соединения.

Под ред. P.Эльдерфильда. М., "Мир", т. 7, с. 332.

{54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

1,2,4-ТРИАЗОЛА общей формулы

„,Я0„„1156599 A

H51) С 07 D 498/06, 513/06//

А 01 И 43/64

Z — кислород или сера;

R - водород, алкил с 1-11 атомами углерода, циклопропил, трифторметил или алкоксикарбонил, где алкил с 1-3 атомами углерода, отличающийся тем, что, 2-гипразинопроизводное общей формулы где R u Z - -имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы где R — имеет указанные значения, 1 с последующим выделением целевого продукта.

1156599 г

Избыть к кислоты формулы IlI представляющей собой, как правило, жидкость, также может быть использовано в качестве реакционной срРды. РРакция протекает в ц1ироком температурном интерн-.л», обычно при 0-250"С, но более высокий выход продукта и более быстро достигают при температуре кипения реакционной смеси с обратным м10 х ОлОДил ьни ком. ВИДРл Р HHP. и (Рсли HP. обходимо) очистку осуществляют иэИзобретение относится к способу получения новых производных 1,2,4триазола, обпадающих ценными свойствами в борьбе с вредителями растений и может найти применение в сельском хозяйстве.

Известна реакция циклизации произ водньм 2-гидраэинобенэотиаэола при действии кислот при нагревании (1I

Цель изобретения — попучение новь производных 1,2,4-триазола, облапающих высокой эффективностью в борьбе с патогенными для растений микроорганизмами.

Поставленная цепь достигается основанным на известной реакции способом получения производных 1,2,4триазола общей формулы

25 где R †. независимо друг от друга

1 водород, галоид, алкильная, алкоксильная или алктиогруппа, где алкил с 1-3 атомами З0 углерода;

Z — кислород или сера;

R2 — водород, алкил с 1-11 атомами углерода, циклопропил, трифторметил или алкокси- 35 карбонил, где алкил с 1-3 атомами углерода путем взаимодействия 2-гидраэинопроизводного общей формулы

40 где R и Е имеют указанные значения, с сое .инением общей формулы

R COO I1

2 (Ь)

50 где R имеет указанные значения, с последующим выделением целевого продукта.

Для осуществления реакции конден- 55 сации реагенты используют в эквимолярных количествах. Реакцию можно проводить в инертном растворителе. вестными методами.

Соединения формулы (1) образуют с кислотами соли, получаемые в резуль,тате присоединения киспот. Соли эти готовят обычным способом путем щ оведения реакции в среде подходящего ,растворителя.

Пример 1. 5,6-приметил-симмтриаэоло(3,4-b)бенэотиазол.

Растчср 12 мл муравьиной кислоты (97-1007.-ной) и 3,5 г 2 †гидразино4,5-диметилбензотиаэола кипятят с обратным холодильником в течение 24 ч при перемешивании. После этого реакционную смесь охлаждают до комнаткой температуры и выливают в воду. При этом происходит осаждение 5,6-диметил-симм-триазоло(3,4 †)бенэотиазола, который выделяют путем фильтрации. Выход 2,6 г, т.пл. 226-228 С.

Найдено,7, С 58,88; Н 4,17; N 20,39.

Вычислено,З

С 59 09; Н 4 46; N 20,39.

Пример bI 2-20 Аналогично примеру 1 получают следующие соединения: симм-триазоло(3,4-b)бенэо— ксазол, т.пл. 162-163 С; 3 этил-симмтриазоло(3,4-Ь)бенэотиаэол, т.пл.

115-116 С; 3 †мет-симм-триазоло (3,4-Ь)бенэотиаэол, т.пл. 146-148 С;

З-метил-симм-триазоло(3,4-Ь)бензоксаэол, т.пл. 175-178 С; гидрохлорид 3-диметиламинометил-симм-триаэоло(3,4-Ъ)бенэотиаэола, т.пл. 245246 С; 3,5,6-триметил-симм — триаэоло (3,4-Ь)бенэотиаэол, т.пл. 246-248 С;

3,6,7-триметил-симм-триаэоло(3,4-Ь) бензотиазол, т.пл. 243-245 С 3— ч 1 хлор-5 — метил-сийм-триа эоло(3, 4-Ь) бензотиазол, т.пл. 170-172 С (с раэ— ложением); 3-ундецил-симм-триазоло (3,4 — Ь) бенэотиазол, т. пл. 68 — 70 С;

3-метил-5-фтор-симм-триаэочо(3,4-Ь) бензотиазол, т.пл. 14 1-142 С; 5-фтор-симм-триаэоло(3,4-Ь)бенэотиаэол, о т.пл. 172- l73 С; 5-этил-вимм-.триаэо-.

1156599 ло(3,4-b) бензотиаэол, т.пл. 152153 С; 5,7-дихлор-симм — триазоло (3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 246-248"С;

5-метокси-симм-триазоло(3,4-Ь)бензотиазол, т.пл, 178-180 С; 5-хлор-симмтриазоло(3,4-b)бензотиазол, т.пл.

186- 187,5 С; 6,7-диметил-симм-триаэоло(3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 272274 С; 7-метокси — симм-триазоло (3, 4-Ъ) бензотиаэол, т.пл. 178-181, 5 С; 10

5-метил-симм-т риаз оло (3, 4-Ъ ) бе из отиазол, т. пл. 184-185 Г; 7-зтоксисимм-триазоло(3,4-Ь) бензотиазол, т.пл. 162-163 С.

Установлено, что соединения фор- 15 мулы (1) пригодны для контролирования оказывающих патогенное влияние на растения организмов, включая > грибковые организмы и бактерии, например коронные чернильные орешки, 20 вредители риса, ржавчина бобов, по.рошкообразная мильдью, антракоза и т.п. Соединения особенно эффективны при уничтожении грибковйх организмов и дают хорошие результаты при ис- 25 пользовании их для уничтожения вредителей риса.

Соединения могут быть нанесены на листья пораженных растений; соединения триазолобензоксазола и три- З0 азолобензотиазола могут бьггь нанесены на семена; соединения могут быть также внесены в почву. Установлено, что многие из указанных соединений перемещаются внутри растений, в

35 связи с чем в последнем случае достигается контролирование как организмов, оказывающих атаку на листья, так и организмов, оказывающих атаку на другие части растений.

С оедине ния могут бьгг ь ис пол ьз ованы как в чистом виде, так и в жидких, порошкообразных или аэрозольных препаратах, содержащих одно или несколько соединений триазолобензоксазола и триазолобензотиазола. Òaкие препараты предназначены для нанесения на живые растения и не оказывают на них сколько-нибудь вредного влияния. При приготовлении таких препаратов соединения триазолобензоксаэола и триаэолобензотиазола могут бьггь модифицированы одной или несколькими добавками иэ числа добавок, включающих органические раст- 55 ворители, нефтяные дистилляты, воду или другие жидкие носители, поверХностно-активные диспергирующие агенты, тонко измельченные твердые материалы.

Пример ы 21-42. Эффективность соединений (1) для борьбы с

Гo11etotrichum 1agenarium (антракоэ) на огурцах.

В четырехдюймовый горшочек, содержащий простерилпзованную,почву со слоем вермикулита на поверхности, высевают четыре семени огурцов и выдерживают в условиях теплицы. Через

« 15 дн ростки прореживают для того, чтобы оставить два растения, листья опрыскивают раствором соответствующего соединения, дают высохнуть и saтем инокулируют путем опрыскивания их водной суспензией кондиции Со11еtotrichum 1agenarium.

Препарат для испытаний получают путем диспергирования соединения в установленном количестве циклогексана, содержащего небольшое количество смеси двух сульфонатных н-ионных поверхностно-активных веществ, с последующим разбавлением водой для получения конечного препарата, служащего для обработки, содержащего

400 ч. испытуемого соединения. на

0 ч. по весу конечного препарата, а по отношению к циклогексану с

0,67Х-ной концентрацией,и с концентрацией смеси поверхностно-активных веществ.0,03537.

Суспенэию кондиций готовят культивированием грибков в чашках Петри на агар-агаре с апельсиновым соком при.

24 С в течение 14 дн. После этого чашки Петри орошают дистиллированной водой и поверхность их соскребают.

Полученную с четырех чашек Петри водную суспензию фильтруют сквозь марлю, доводят ее объем до 50 мл и употребляют для опрыскивания растениймв 35 горшочках.

После инокулирования растений их помещают в камеру с влажной атмосферой и температурой 18 С на 48 ч, затем удаляют из этой камеры и выдерживают « 9 дн. в обычных условиях теплицы, после чего осматривают для оценки уничтожения антракоза.

При каждой оценке лользуются контрольным образцом, который подвергают обработке. водным контрсхт.ьным раствором, содержащим циклогексан и смесь поверхностно-активных веществ в тех же концентрациях.

1! 56599.Г

4+

Таблица 1

Оценка заболевания

Соединение

Результаты оценки приведены в таблице 1, где использована следующая система оценки заболевания растений: 1 — сильное, 2 — менее сильное, 3 — умеренное, 4 — слабое, 5 — заболевание отсутствует.

Для контрольных горшочков наблюдается однородная сильная инфестация антракоэа на растениях огурцов.Фитотоксичность либо отсуствует, либо наблюдается в самой незначительной степени. Существенная фитотоксичность наблюдается у растений, обработанных 5-метил-симм-триаэоло (3,4-Ь)бенэотиазолом, 3-Пентил-симм-триазоло(3,4-Ь) бенэотиазол.3 Трифторметил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол

9,9-Диокись 3-хлор-симмтриазоло(3,4-Ь)бензотиазола

Симм-триаэоло(3,4-Ь)бенэотиазол-3-тиол

3-Пропил-симм-триазоло(3,4-Ъ)бенэотиазол

3,5-Дихлор-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол

3-Иетилтио-симм-триазоло (3,4-Ь)бенэотиазол.

Симм-триазоло(3,4-Ь)бензо,тиазол

Симм-триазоло(3,4-Ъ)бензоксазол

3-Этилтио-симм-триаз оло (3,4-Ь)бенэотиаэол

3-Пропилтио-симм-триаэоло (3,4-Ь)бензотиаэол

1-Этил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиаэол

Sd

Продолжение табл. !

3-Ме т ил-с имм-три а э ол о (3,4-b) бензотиазол

3-Метил-симм-триаз оло (3,4-b) бензоксазол

3-Хлор-симм — триазоло (3,4-Ь) бенэотиазол

3 †Бр-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол

5-Метокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бенэотиаэол

5 †Хл-симм-триаэоло (3,4-Ь)бензотиазол

6,7-Диметил-симм — триазоло (3,4-Ь)бензотиаэол

7-Метокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бенэотиазол

5-Метил-симм-триаэоло (3,4-b)бензотиазол

3-Метокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол

Тиоцианат-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол-3-ила

Пример ы 43-49. Эффективность соединений (Z) в качестве средств борьбы с патогеном заболевания коронный чернильный орешек (Agrobacterium tumetaciens) на растениях помидоров.

Три семени помидоров высевают в песок в четырехдюймовых горшочках из пластмассы и затем прореживают для получения двух растений. Тем временем выращивают материал для инокулирования в пробирках на агар-, arape из декстрозы картофельного з крахмала. После этого культуры для инокулирования орошают стерильной водой для получения желаемого количества суспензии бактерий, которую используют для инокулирования ростков помидоров примерно через 4 нед после посева. Инокулирование проводят путем окунания небольшой иголки! 156599

Соединение

Оценка заболевания

Соединение

Оценка заболевания

45 в суспензию бактерий и пропускания иголки сквозь стебель. каждого растения помидоров. После этого растения извлекают из песка и корни каждого растения помещают в водный раствор, содержащий испытуемое соединение в концентрации 40 ч на 10"ч, 0,6677 циклогексана; 0,00353Х поверхностноактивного вещества и 0,857. хлористого натрия. После этого растения выдерживают в условиях теплицы при ежедневной аэрации в течение 10 дн.

Затем каждое растение осматривают для обнаружения заболевания коронный чернильный орешек.

В контрольном опыте два инокулированных растения помещают в раствор, который содержит все ингредиенты, кроме испытуемого соединения.

Результаты испытаний приведены в табл. 2, где использовалась та же система оценок, что и в предыдущих примерах.

Все контрольные растения дают отчетливые симптомы заболевания коронный чернильный орешек. Во всех случаях фитотоксичность либо отсутствует,либо наблюдается в незначительной степени. Существенная фитотоксичность отмечена для растений, обработанных 5-метокси-симм-триазо.ло(3,4-Ъ)бензотиазолом.

Таблица 2

3-Метилтио-симм-триазоло

13,4-Ь)бензотиазол

Сими — триаэоло(3,4-Ь) бензотиазол

3-(Пропилтио)-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол

5-Метокси-симм-триаэоло (3,4-Ь)бензотиазол

7-Метокси-симм-триаэоло (3,4-b)бензотиазол

3-Метокси-симм-триаэоло (3,4-Ъ)бензотиазол

7-Этокси-симм-триаэоло (3,4-Ь) бензотиазол

Симм-триазоло(3,4-Ь) бензотиазол-3-карбоксамид

Пример ы 50-56. Эффективность соединений (1) в качестве. средств борьбы с порошкообразным мильдью (Brysiphe potyconi) на бобах.

В четырехдюймовые горшочки. с почвой высаживают 4 семени бобов и .ростки прореживают, оставляя 2 ростка.

На десятый день после посева молодые растения обрабатывают .испытуе 1g мым соединением в форме препарата, приготовленного по примерам 21-42 °

После этого обработанные растения помещают рядом с другими растениями, сильно зараженными порошкообраэным мильдью, для обеспечения инфестации обработанных растений за счет тока воздуха. Растения выдерживают в условиях теплицы в течение 7-10 дн, после чего их осматривают.для обнаружения симптомов заболевания. При каждой оценке проводят контрольный опыт, заключающийся в осмотре группы из четырех растений, обработанных раствором эмульгирующего агента, не

25 содержащим. испытуемого соединения (1) °

Полученные результаты приведены в табл. 3.

В контрольных .опытах наблюдается сильная инфестация порошкообразным мильдью. Во всех случаях фитотоксичность либо отсутствует, либо наблюдается в незначительной степени.

Т а б л и ц а 3

Симм-триаэоло(3,4-Ь) бенэотиаэол-3-тиол

40 3-Этилтио-симм-триазоло (3,4-Ъ)бензотиаэол

6,7-Диметил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол

Симм-триазоло(3, 4-b)

-бенэотиазол-3-карбоксамид

3-Пропил-симм-триаз оло

50 (3, 4-Ь) бензотиазол

3, 5-Дихлор-симм-триаз оло (3, 4-b) бе нз отказ ол

55 Пример ы 57-93. Активность соединений (1) в качестве средств борьбы с вредителем риса (Piricu!aria oryzae) .

1 l 56599

Продолжение табл. 4

Сими-триаэоло(3,4-Ъ) бенэотиазол-3-ол

Симм-триазоло(3,4-b) бенэотиазол

Симм-триаэоло(3,4-Ь) бензоксазол

4+

3-Хлор-симм-триазоло

{3,4-Ь)бенэотиазол

5-Хлор-сими-триазоло (3,4-Ь)бензотиаэол

Соединение

Оценка заболевае3+ мости

Почву готовят путем смешения равных частей песка и измельченной пахотной земли, помещают в четырехдюймовые горшочки и густо. засевают сег ,менами риса. Засеянные горшочки помеща- 5 ют в условия теплицы примерно на

2 нед, по прошествии которых появляются ростки рисовых растений в каждом горшочке.

Готовят водную суспензию конидий 10 грибка вредителей риса. Грибки культивируют в чашках Петри на агар-агаре из полированного риса при 28 С.

По прошествии 8 дн каждую чашку Петри орошают 20 мл дистиллированной 15 воды и поверхность культуры соскабливают резиновым скребком для отделения от поверхности агар-агара кон дий.

Готовят растворы соединений (), как в примерах 21-42, и наносят рас- 30 пыпением на поверхность листьев ростков риса в горшочке. Раствору дают высохнуть и после этого листья инокулируют водной суспензией конидий. В каждом случае раствор для об- И работки содержит 400 ч испытуемого соединения на 10 ч. конечного раст6 вора (по весу) . Горшочки помещают во влажную камеру с температурой 18 С и выдерживают в ней в течение 48 ч, Э0 после чего вновь помещают в теплицу и выдерживают в условиях теплицы в течение шести дней. После этого производят Осмотр пользуясь для оценки степени заболевания шкалой, описанной ранее. В контрольном опыте горшочки с ростками риса опрыскивают водным раствором циклогексана и смеси поверхност-, но-активных веществ, не содержащим испытуемого соединения.

Результаты оценки приведены в табл. 4.

При scex испытаниях для контрольных горшочков отмечена черезвычайно сильно выраженная заболеваемость Piricu1ari

oryzae. Как правило, 4итотоксичности не наблюдается, лишь в ряде случаев отмечена слабая фитотоксичность.

Т а б л и ц а 4

3-Трифторметил-сими- триаз оло (3,4-Ь)беизотиазол

СМмм-триазоло(3,4-Ь)бенэотиазол-3-тиол

Гидробромид-3-амино-симмтриаэоло(3, 4-b)бензотиазола 4

3-Иетилтио-симм-триаэоло (3,4-Ь)бенэотиазол

3 — Амино-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиаэол

3-Этилтио-сими-триазоло (3,4-Ъ)бензотиазол

3-(2-Пропионилтио)-симмтриазоло(3,4-Ь)бенэотиазол 3+

3-(Пропилтио)-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиаэол

3-Метил-симм -триазоло. (3,4-b)бензотиазол

3-Иетил-снмм-триазоло (3,4-Ь)бензоксазол 3-Бром-симм-триаэоло (3,4-Ь)бензотиазол

5-Иетокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиаэол

6,7-Диметил-симм-триаэоло (3,4-Ь)бензотиазол

7-Метокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиаэол

3-Ацетамидо-симм-триаэоло (3,4-Ь)бензотиазол

5-Метил-симм-триазоло

{3,4-Ь)бензотиаэол

1156599

11

Продолжение табл. 7

Таблица 5

Оценка заболеКонцентрация соеди-. нения в.Соединение вания

10 растворе на 10 ч

3-Метил-симм.триазоло(3,4-Ь)

15 бензотиаэол ив толуолсульфонат

1000

500

250

3-Метил-симмтриазоло(3,4-Ь) бенэотиаэол в форме полусульфата

1000

500

250

3-Метил-симмтриазоло(3,4-Ь) бензотиаэол

1000

500

3-Хлор-5-метил-симмтриаэоло(3,4-Ь)бензотиазол 4+

30 гидрохлорид

250

Пример ы 97-102. Активность соединений (1} в качестве средств борьбы с вредителями риса при нанесении на почву до посадки.

Испытуемое соединение растворяют в этаноле, раствор распыляют для нанесения его на почву, находящуюся во вращающемся барабане.Обработанную

40 таким способом почву помещают в четырехдюнмовые круглые горшочки, не немеющие отверстий для стекания. Такой способ избран для того, чтобы создать определенную дозировку (в фунтах на акр) испытуемого соединения, а именно 25; 12 5; 6 25; 5 0;

2,5 и 1,25 фунтов на 1 акр. Затем горшочки засевают семенами риса (сорт "Нато" ) и выдерживают в те..тлич« ных условиях в течение 2 нед.йо прошествии этого периода времени ростки риса инокулируют конидиями Piricu1aria oryzae (приготовление суспенsHH и инокулирование описаны выше) и выдершивают во влакной. камере при с

18 С в течение 48 ч. Затем горшочки удаляют из камеры и вновь выдерживают в условиях теплицы в течение пяти

5-Фт ор-симм-триаэ оло (3,4-Ъ)бензотиазол

5-Этил-симм-триа э ол о (3,4-Ь) бенэотиазол

Пример ы 94-97..Оценка эффективности соединений (1) в качест- 55 ве средств борьбы с вредителем риса.

Оценку производят, как в примерах ,l

57-93, однако используют различные

3-Метокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол

7-Этокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол

Тиоцианат-симм-триаэ оло (3, 4-b) бенэотиазол-3-ила

Симм-триазоло (3,4-Ь) бензотиазол-3-карбоксамид

9,9-Диокись-3-хлор-симмтриазоло(3,4-Ь)бензотиазола 4+

3-Пропил-сими-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол

3,5-Дихлор-симм-триаэоло (3, 4-Ь)бензотиазол

3-Пентил-симм-триазоло (3,4-Ь)бенэотиазол

3-Метил-5-фтор-симм-триазоло(3,4-Ъ)бензотиаэол

5, 7-Дихлор-симм-триаз оло (3,4-Ь)бензотиазол

Гидробромид-3-амино-5-хлорсимм-триазоло(3,4-Ь)бензотиазола 3

Гидрохлорид-3-диметнламинометил-симм-триазоло(3,4-Ь) бензотиазола

3-Хлорметил-сими-триаэоло (3,4-Ь)бензотиазол концентрации для одного и того ке соединения.

Полученные результаты приведены в табл. 5.

Продолжение табл. 6

6,25

5,0

2,5

1,25

5-Метил-симмТаблица 6 триаэоло (3,4-Ь)бенэо— тиаэол

Оценка эаболеДозировка, фунт/акр

Соединение

25,0 вания

12,5

20

6,25

Симм-триазоло (3,4-b)бензотиаэол

5,0

25,0

2,5 12,5

It р и м е р ы 103-106. Активность соединений (1) в качестве средств борьбы с вредителем риса (Piricu3О larie Oryzae) при нанесении их на поверхность почвы.

Рис (сорт Нато ) высевают в круглые четырехдюймовые горшочки, не имеющие отверстий для стекания.

Почву поддерживают в насыщенной во5 дой состоянии в течении всего испытания, которое проводят в условиях теплицы.

По прошествии 14 дн после посева ростки подвергают обработке путем выливания на поверхность почвы в каждом горшочке раствора, приготовление которого описано в примерах

97- 102. На третий день после обработки растения инокулируют суспенэией патогенного органиэма, приготовление которой описано в примерах

57-93, н горшочки помещают во влажную камеру с температурой 18 С на

48 ч. Затеи растения снова помещают в тепличные условия и выдерживают в течение 5 дн, после чего их осматривают для обнаружения симптомов эаболевания, вызванного вредителем риса, и для оценки степени заболевания.

При каждом испытании проводят по

TDH параллельных опыта и контрольный

6,25

3-Метил-симмтриазоло(3,4-Ь) бензотиазол

25,0

12 5

6,25

3-Метил-симмтриаэоло(3,4-Ь) бензоксаэол

25,0

12,5

6,25

3-Хлор-симмтриазоло(3,4-Ь) .бензотиазол

25,0

12,5

Испытаний не проводят

То же

6,25

5-Хлор-симмтриазоло(3,4-Ь) бенэотиаэол

25,0

12,5

13 1156599 дней, после чего проводят наблюдения дпя оценки степени заболевания.

Полученные результаты приведены в табл. 6.

При каждом испытании проводят три 5 параллельных опыта, а также контрольный опыт, при котором используют.почву, обработанную лишь водным раствором этанола той же концентрации. При контрольных опытах отмече- <0 ны резко выраженные симптомы заболевания, вызываемого вредителем риса.

1156599

15 лем риса. аблица 710

Соединение

3-Хлор-симм-триазоло(3,4-Ь)бензотиаэ ол

25,0

4+

12,5

6,25

5-Хлор-симм-триазоло(3,4-Ь)бензотиазол

5+

25,0

12,5

6,25

4.а 30

5,0

2,5

1,25

5-Метил-симм-триазоло(3,4-b)бензотиазол

25,0

12,5

Таблица 8

6,25

Концентра ция соеди нения в

Соединение

Оценка заболерамм оеди ения

5,0 вания

2,5 растворе, ч. по веа

00 унто емян

1,25 су семян

Симм-триазоло (3,4-b) бензотиазол

4+ 50

2 ) 3

25 0

12,5.I

3-Метил1000 45,4

5ОО 22,7

250 11,4

6 25 симм-триа-. золо(3,4-Ь) бензотиазол опьгг. Последний заключался в использовании водного раствора, содержащего

0,57. этанола.

Результаты оценки приведены в табл. 7.

Для контрольных горшочков в каждом случае отмечены серьезные симптомы заболевания, вызванного вредитеДозировка, Оценка

Фунт/акр заболевания

Пример ы 106-.109. Активность 5 соединений (1) в качестве средств борьбы с вредителем риса при обработке семян риса.

Соединения растворяют в этаноле и разбавляют водой, содержащей 0,1, монолаурината попиоксиэтиленсорбитана, для получения раствора для обработки, содержащего соединение (J) в концентрации 250 ч. на 10 ч раство6 ра.

По 20 мп каждого раствора помещают в отдельные эрленмейеровские (конические) колбы объемом 125 мл и прибавляют 20 мл (примерно 12,5 r) семян риса (сорт "Нато" ). Каждую колбу закрывают пробкой и встряхивают в течение 48 ч, после чего рис извлекают и ополаскивают водопроводной водой.

После этого обработанные семена высаживают в квадратные четырехдюймовые горшочки и выдерживают в тепличных условиях. По достижении ростками риса высоты 3-4 дюйма (примерно по прошествии 14 дн после посева) их инокулируют суспенэией грибка

Piricu1aria oryzae (вредитель риса), приготовление которой описано в примерах 57-93. Затем растения инкубируют во влажной камере при 18 С в течение 48, после чего их вновь помещают в теплицу и выдерживают в ней в течение 5 дн. Затем проводят наблюдения для оценки степени заболевания.

При каждом испытании проводят по три параллельных рабочих и по два контрольных опыта, а именно, опыт с водой, содержащей 0,57 этанола и О, 17 монолаурината полиоксиэтиленсорбитана, и опыт с чистой водой.

Результаты испытаний приведены в табл. 8.

1156599

17

Продолжение табл. 8 (Т

2 3 4

1000 45,4 5

500 22,7 4+

250 11 4 3

3-Хлор-симмтриазол (3,4-Ь)бенэотиаэол

1000 45,4

500 22, 7

250 11,4

175 7,8

100 4 5

5-Хлор-симмтриазоло (3,4-Ь) бензотиазол

Таблица 9

Соединение

Концентра ция соеди нения в

Оценка Повреж- . заболе дение вания культур,ного ! растения

5-Метил-симмтриазоло (3,4-b) бензотиазол растворе

1000 45 4 5

5-Хлор — симм- О, 05 триазоло (3,4-Ь)бенэо- О, 1 тиазол

500 22, 7

250 11 4 4

0,3

175 7,8

0,2

О

3-Метил-симм- 0,05 триазоло (3,4 †) 0,1 бензотиаэол

0,3

0,2

1,3

Водный раст— вор,содержащий 1,0Х. этанола и

0,057 монолаурината полиоксиэтиленсорбитана

0,6

Вода

Пример ы 110-111. Эффективность 5-хлор-сими-триаэоло(3, 4-Ь) бензотиазола и 3-метил-симм-триазоло (3,4-Ь)бенэотиазола в качестве средств борьбы с вредителем риса при окунании корней растений.

Из каждого соединения готовят пре-O параты в форме водных суспензий, содержащих различные концентрации целевых соединений, но одни и те же концентрации добавок, т.е. 0,05Х монолаурийата полиоксиэтиленсорбитана и 1,07 этанола. Корни растений риса возрастом 21 день погружают на 5 мин в суспенэии (по 36 растений в одну и ту же суспенэию) . Затем растения риса высаживают в контейнеры с залитой водой почвой. После ускорения растений в почве их инокулируют Piricu1aria . oryzae, как описано в предшествующих примерах. По прошествии 11 дн растения подвергают осмотру для оценки за- болевания, вызванного вредителем риса, и степени повреждения растений. Для каждой дозировки проводят по три параллельных опыта. Помимо обработки растений риса целевыми соединениями производят окунание корней группы растений риса с выдержкой в течение

5 мин в водный раствор, содержащий

1,07 этанола и 0,05% монолаурината полиоксиэтиленсорбитана, а также окунание корней другой группы растений риса с выдержкой в течение 5 мин в чистую воду (контрольные опыты).

Полученные результаты приведены в табл. 9. Оценку степени заболевания, вызванного вредителем риса, проводят с использованием шкалы, описанной выше; степень повреждения культурного растения оценивают, пользуясь шкалой от О до IO, в которой Π— полностью здоровые растения, 10 — все растения погибли °

Пример ы 112-113. Проводят опыты с целью оценки двух соединений—

5-хлор-S-триазоло(3,4-Ъ) бенэотиаэола и З-метил-S-триазоло(3, 4-Ь) бенэ отиазола — в качестве средств для борьбы с ржавчиной листьев (Puccinia recondita) у пшеницы, наносимых на семена. 6599 20 на 100 кг семян). После < бработки семена высевают. Кроме того, производят посев необработанных се|.ян.

Все посадки выдерживают в обычных

S сельскохозяйственных условиях до достижения ростками высоты трех дюймов.

По,зле этого все растения инокулируют спорами ржавчины листьев (Pucc1п1, recondota) и подвергают инкубирова1О нию в течение 48 ч в камере с влажной атмосферой при 65 F. Затем растения снова выдерживают в обычных условиях произрастания в течение 8 дн, после чего их осматривают для обнаружения повреждения культурного растения и наличия ржавчины листьев.

Полученные результаты приведены в табл. 10. !

Таблица 10

Соединение

Препарат

15ИЗ Хорошее состояние

Испытание не

4- проводят

4 5 Слабая

25473 задержка в росте

3 3а2 Не- Испытания не

1503 Хорошее состояние держка в росте которая проводят задержка в росте

3 3а25W 21 .

Контрольный опыт

Отсутст- То же вие роста держка в росте

Пример ы 113-114. Проводят исследование активности 3 †мет-симмтриазоло(3,4-Ь)бензотиазола и 3-хлор— симм-триазоло(3,4-b)бензотиазола по отношению к заболеванию листьев, выражающемуся в образовании на них пятен (He1minthosporium safivum). ИсслеГ) 11

Некоторое количество семян пшеницы сорта Монов" обрабатывают путем нанесения слоя жидкого препарата, содержащего целевое соединение. При проведении опытов пользуются двумя препаратами-предшественниками: 157ным смачивающимся порошком 154 и

257.-ным смачивающимся порошком 25 .

Каждый порошок смешивают с несколькими небольшимн порциями воды и примерно 37 по весу семян обрабатывают соответствующими препаратами. Затем из каждого препарата-предшественника получают ряд препаратов для обработки, варьируя количество соединения, наносимого на семена, подлежащие обработке соответствующим препаратом (дозу выражают в граммах соединения

3-Метил-с имм-три а э оло (3, 4 — Ь) бензотиаэол

5-Хлор-симм-триаэоло(3,4-b) бензотиаэол

Оценка заболевания при дозе, г/100 кг семян

200 ) АОО 1 600 .1. дуемые препараты наносят в виде слоя на семена. Испытание проводят, как описано в примерах 111-112, с тем исключением, что для инокулирования используют He1minthosporium sativum.

Полученные результаты приведены в табл. 11.

1156599

22

Та:>лица 11

Соединение

Препарат

20П

400 600

100

15W 3+

3+ Испытаний не пронолят

34 3+

25W 3

4+ Испытаний

Задержка не провороста дят

Контрольный опыт

Задержка 4 роста Задержка роста

25W 1

Соединение

Процент унич тож. вредитеЧисло побеЛоза, ч. на с

10 ч.

Высота растений, см гов ля риса

64

15,6

14,2

5-Метил65

15,0

13,7

Контрольный опыт

65 14,5

З-Метил-симм-триазоло(3,4-b) бензотиазол

З-Хлор-симм-триазоло(3,4-Ь) бензотиаэол

Пример 115-116. Исследуют

5-хлор-симм-триаз оло (3, 4-Ь) -бенз отиазол и 5-метил-симм-триазоло(3,4-Ь) бензотиазол с точки зрения их пригодности для борьбы с вредителем риса (Piricu1aria oryzae) при внесении их в ящики с молодыми растениями риса до их пересадки. При этих испытаниях

270 r семян риса высевают в суглинок Зз в ящиках размером 28 58, 5 3 см, семена выращивают до стадии 4-5 листьев при длине каждого листа 15

18 см. На этой стадии каждый ящик с растениями, подлежащими обработке, 4о погружают íà 15 мин в раствор для обработки, содержащий соответствующее соединение. Соединения применяют в форме растворов с различными концентрациями. Поглощение раствора

Для обработки соответствует примерно

1,2 л на ящик для выращивания растений риса. Обработанные таким способом растения, а также растения контрольного опыта, при котором обработки не проводят, высаживают на грядки для выращивания риса в тот же день. По прошествии примерно двух месяцев растения риса подвергают осмотру для обнаружения заболевания, з5 вызываемого вредителем риса, оценивают высоту растений и число побегов на каждое растение °

Оценка заболевания при дозе, г7100 кг семян

Полученные результаты приведены в табл. 12.

Таблица12

5-Хлор-симмтриазоло (3,4 — Ь)бензотиазол 1000 0

4000 22 симм-триазоло(3,4-b) бензотиазол 1000 15

4000 51

Процент уничтожения вредителя риса (Piricu1aria oryzae) на листьях риса определяют путем оценки степени

Таблица 13

Число побегов

Высота растения, см

Процент уничтожения вредителя риса

Обработка Дозировка, кг/га

15,5

25

Простое стекание раствора (высаживание ведут по прошествии

13-14 ч) 14,6

31

15,9

20

16,2

68

15,6

56

Вымачивание кор-части на 10 ней в течение

15 мин (высажи- 500 ванне ведут в тот же день) 1000

16,4

13,6

43

13,7

27

2000

15,8

57

4000

14,7

8000

Контрольный опыт

16,4

Составитель А.Орлов

Редактор И.Рыбченко Техред Ж. Кастелевич. Корректор B.Синицкая L

Заказ 3202/57 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", r.Ужгород, ул.Проектная,4

23 1156599 24 заболевания и типа повреждения ткани ние ящиков с рассадой рисовых растедля 100 растений на делянку. ний, как описано в предшествующем

Среднюю высоту растений риса и примере; обработка почвы в ящиках число побегов из расчета на одно рас- (указанных размеров) для выращивания тение определяют на основании изме- рассады рисовых растений. Через. кажрений для 100 растений на делянку. дый такой ящик пропускают 0,5 л растПроцент заболеваний необработан- вора для обработки, причем концентраных растений составляет 24. цию соединения регулируют с обеспеПример ы 117-118. Проводят чением требуемой дозировки (в кг/га). испытание для оценки эффективности 1О Затем растения высаживают на делянки

5-метил-симм-триазоло(3,4-Ь)бензотиа- для выращивания риса. Наблюдения прозола как средства для борьбы с вреди- изводят но прошествии двух месяцев. телем риса (Piricularia oryzae). Обра- Полученные результаты приведены ботку проводят двумя методами: окуна- в табл. 13.