ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ к автогскомю свидкткльствм (54)(57) ПЕНОГАСЯЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ для экстрактивной ректификации изопрен-иэоамиленовой фракции с 3 Н З снз сн

1 I 1

H0SiO (Si0)g(CHqCH= СНСН )Н1(СН -С= СН вЂ” СН2) q(0S1) gOSiOH

1 l

CH> C+> +3 СН НЗ

70-80

0,5-1,5

10-25 (21) 3579750/23-05 (22) 08.04.83 (46) 15.06.85. Ьюл. Р 22 (72) С.Д. Якубов, В.О. Рейхсфельд, Н.М. Гусева, С.Я, Лазарев, Л.A. Климов, В. И. Бутин, Ю.N. Волин и N.M. Червяк-Воронич (53) 678.84 (088. 8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

Р 734235, кл. С 08 L 83/04, 1978.

2. Авторское свидетельство СССР

896038, кл. С 08 L 83/04 (прототип.) . где Ь = 337-473; m = 52-68; n = 13-17, с мол., массой 53700 вЂ” 75000 при слевЂ” дующем соотношении компонентов, мас. ч.:

Ниэкомолекулярная полидпметилсилоксановая жидкость с концевыми триметилсилоксигруппами 5-10 диметилформамидом, включающая низкомолекулярные полидиметилсилоксановую жидкость с концевыми триметилсилоксигруппами, органический растворитель и минеральный наполнитель, о т л и ч а ю щ ая с я тем, что, с целью увели" чения эффективности гашения пены и продолжительности активного действия пеногасителя, в качестве органического растворителя она содержит толуол, в качестве минерального наполнителя вЂ” бентонит и дополнительно содержит низкомолекулярный блок-сополимер сопряженного олигодиена с олигометилсилоксаном общей формулы

Толуол

Бентонит

Низкомолекулярный блок-сополимер сопряженного олигодиена с олигодиметилсилоксаном указанной формулы

116!525

СН3 СН, СН, CH ! i

HOSiO(SjO) b(CHaCH=CHCH,) (CH;C=CH-CH,)„(OSj) OS(OH (>)

1 2. 1 Ь Н3

CH СЦ где Ь = 337-473; )).= 52-68; n= <-17, с мол. массой 53700-75000 при следующем соотношении компонентов, мас. ч.:

Н из к ом оле кулярн ая полидиметилсилоксановая жидкость с концевыми триметилсилоксигруппами 5-10

Толуол 70-80

Бентонит 0,5 вЂ” 1,5

Н изк ом оле кулярный блок-сополимер сопряженного олигодиена с олигодиметипсилоксаном указанной формулы 10-25

В композиции используют низкомолекулярную полидиметилсилоксаноИзобретение относится к химической технологии, а именно к пеногасящим композициям для неводных сред, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленнос- 5 ти, в частности при экстрактивной ректификации изопрен-изоамиленовой фракции с диметилформамидом, Известна композиция для гашения пены для экстрактивной ректификации 10 изопрен-изоамиленовой фракции с диметилформамидом, содержащая 10-

50.мас.ч. полидиметилсилоксановой жидкости с концевыми триметилсилоксигруппами, 50-90 мас.ч. изоамилена 15 и.0,5-1,5 мас.ч. двуокиси кремния (1) .

Однако .указанная композиция обладает малым временем активного действия (до 1,5 ч) и эффективна только при большом расходе полиди- 20 метилсилоксана.

Наиболее близкой к изобретению является композиция для гашения пены при экстрактивной ректификации изопрен-изоамилановой фракции 25 с диметилформамидом (ДМФА), содержащая 5-30 мас.ч. полидиметилсилоксановой жидкости с концевыми триметилсилоксигруппами 70-95 мас. ч ° органического растворителя вЂ” бутило- ЗО вого спирта и О, 3-1,0 мас. ч. минерального наполнителя вЂ” окиси алюминия (2).

Однако известная композиция характеризуется недостаточной эффективностью гашения пены. Кроме того, композиция обладает малой продолжительностью активного действия пеногасителя. Перечисленные недостатки вызывают повышенный расход дорогостоящей и дефицитной поливЂ” диметилсилоксановой жидкости и ограничивают применение данного пеногасителя.

Целью изобретения является увеличение эффективности гашения пены и продолжительности активного . действия пеногасителя при экстрактивной ректификации изопрен-изоамиленовой фракции с диметилформамидом.

Поставленную цель достигают за счет того, что пеногасящая композиция для экстрактивной ректификавЂ” ции изопрен-изоамиленовой фракции с диметилформамидом, включающая низкомолекулярную полидиметилсилоксановую жидкость с концевыми триметилсилоксигруппами, в качестве органического растворителя содержит толуол, в качестве минерального наполнителя вЂ” бентонит и дополнительно содержит низкомолекулярный блок-сополимер сопряженного олигодиена с олигодиметилсилоксаном общей формулы вую жидкость линейной структуры с концевыми триметилсилоксигруппами марки ПИС-200А с вязкостью

1000 сСт ° В качестве наполнителя используют бентонит марки СК(ГОСТ

7032-75), основным компонентом которого (97 мас. ) является А1,0, «48 02- Н О.

Содержание окислов железа и титана составляет 2,25 . Бентонит подготавливают путем предварительного измельчения его до размера частиц 5-25 мкм и прокаливания с целью освобожения от влаги. Влажность после прокаливания составляет не более 2-3 мас. ..

Низкомолекуляряый блок-сополимер сопряженного олигодиена с олигоднметилсилоксаном общей формулы

525 ного олигодиена формулы

СН3 СН, с -S®(CH2ck =CH-СЩ1П(СН;С= CH- СН,)hosj С1 Н3

l, 3 !.

HO(SiO)H ! сн на формулы

3 1161 (1) получают конденсацией сопряженгде m = 52-68; n = 13-17, мол. масса 3800-5000 и олигосилоксагде Ь = 337-473, 0 при атмосферном давлении и 25-65 С (предпочтительно 65 С) в среде сухого хлорсодержащего растворителя (четыреххлористого углерода) в присутствии избытка триэтиламина или пиридина, используемых в качестве катализатора и акцептора, выделяющегося в результате реакции хловЂ” ристого водорода.

Композицию готовят путем смешения низкомолекулярной полидиметилсилоксановой жидкости ПИС-200А с низкомолекулярным блок-сополимером сопряженного олигодиена с олигодиме/ тилсилоксаном с последующим раствЂ” ворением полученной смеси в толувЂ” оле. Полученный раствор смешивают с тонкоизмельченным бентонитом с размерами частиц от 0,1 до 25 мкм.

Перемешивание компонентов смевЂ” си производят при постоянной сковЂ” рости мешалки в течение 20-25 мин при Т 40-60 С.

Полученная композиция представляет собой однородную жидкость молочного цвета и является хорошим пеногасителем для процессов разделения непредельных углеводородов методом экстрактивной ректификации с диметилформамидом.

Пример 1. В емкости с мешалкой смешивают 25 мас.ч. низкомолекулярного блок-сополимера формулы (I) (Ь = 337, m = 52, п =- 13} с мол..массой 53700 с 5 мас.ч. полидиметилсилоксановой жидкости марки ПМС-200А.

Полученную смесь растворяют в

70 мас.ч. толуола, добавляют к ней

0,5 мас.ч. бентонита с размерами частиц О, 1-5 мкм и перемешивают в Ы течение 20 мин при Т 40 С.

Полученный раствор представляет собой белую жидкость с вязкостью

105 сСт при 20 С и является хорошим пеногасителем при экстрактивной ректификации изопрен-изоамиленовой фракции с диметилформамидом.

Расход приготовленной композиции составляет 5 вЂ” 10 мас.ч. пеногасителя на 1000000 мас.ч. пенообразу щей смеси.

Аналогичным образом приготавливают и остальные композиции, состав и свойства которых приведены в табл. 1.

Эффективность гашения пены и продолжительность активного действия пеногасящих композиций оценивают по минимальному расходу пеногасителя, приводящему к подавлению пенообразования (см. табл. 1), а также по изменению высоты остаточного столба пены (Н oc ) у испытуемого раствора в стандартном цилиндре при циркуляции раствора лопастной мешалкой с постоянной скоростью

1380 об/мин (табл. 2).

Предлагаемые композиции обладают высокой гидролитическсй стабильностью и не изменяют свою вязкость при хранении в течение 60 сут. Пеногасящие свойства композиций в среде диметилформамида после хранения в течение 60 сут также практически не меняются.

Анализ данных, приведенных в табл. 1 и 2, показывает, что эффективность пеногашения резко снижается при изменении состава низкомолекулярного блок-сополимера (примеры 4 и 5) или его содержания в композиции (йримеры 6-8). Эффективность пеногашения резко падает с изменением содержания низкомолекулярной полидиметилсилоксановой жидкости ниже 5,0 мас.ч. или выше

10 мас.ч. (нримеры 7 и 8) а также

1 с изменен нем соде ржан ия 6ен тон и та . ниже 0,5 иас.ч. или выше 2,0 мас.ч. (примерь1 9 и 10) .

Снижение эффективности указанных композиций объясняетсЯ исчезновением эффекта синергизяа, 1161525 и бентонитом в указанных соотношениях обеспечивает высокую эффективность гашения пены и более высокую продолжительность активноro действия пеногасителя в условиях экстратннной ректификации изопрен-изоамиленовой фракции с диметилформамидом.

Таблица!

Компоненты и свойства

Состав композиции, мас.ч., по примерам

Предлагаемые

Контрольные

Низкомолекулярная полидиметилсилоксановая жидкость, мас. ч.

69,5

78,5

Толуол, мас. ч.

1,5

0.5

I, О

Бентонит,маг. ч, размер частиц, мкм

0,1-25 0,1-25

О, 1-25

О, 1-5 О, 1-25 О, 1-25

Низкомолекулярный блоксополимер сопряженного олигодиена с олигодиметилсило10

30 ксаном,мас.ч., при

337

405 473

60 68 40 40 52

i5 17 10 10 13

64350 75000 мол.масса 53700

Вязкость,сСт, 09Ñ

100

105

Расход пеногасителя по отношению к количеству пенообразу5-10

5-10

315000

5-10

5-10 ющей смеси, мас.ч.

330000 100000

1000000 800000 500000

Таким образом, использование в пеногасящей композиции ниэкомолекулярного блок-сополимера сопряженного олигодиена с олигодиметилсилоксаном общей формулы (1) в сочетании с низкомолекулярной полидиметилсилоксановой жидкостью, толуолом

300 500 337

47500 77000 53700! !6! 525

Состав композиции, мас.ч,, tto. Компоненты,,и свойства примерам

Прототип

Известный

Контрольные

Толуол, мас.ч.

69,7

68,0

Изоамилен 69,5

78,5

Бутанол