Способ получения 2-трет.бутил-4-метилфенола или 2- трет.бутил-4-этилфенола

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ТрвТ.|БУТИП-4-МЕТИЛФЕНОЛА ИЛИ 2--Г|)ет.БУТИЛ-4- . ЭТИЛФЕНОЛА путем деалкилирования 2,6-ди-Трег бутил-4-метилфенола или 2,5-ди-трет.бутил-4-этилфенола при 140-150°С в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта , в качестве катализатора используют гетерополикислоту формулы 8-.« 2-n 4o, . где Х - кремний фосфор ; М - молибден J вольфрам j :..л 0,1 i . . -.1 в количестве 0, мас.%. fff

СОЮЗ СО8ЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН ((9) (1 () А

4(5I) С 07 С 39/06, 37

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ сйЬ ф "y.

У

Н8 „+ Х Мц-nЧп01о

ГООУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (2 1) 3655550/23-04 ..(22) 24.10.83 (46) 23.06.85.Бюл.923 (72) С.1(.Куликов, А.П.Крысин и И.В.Кожевников (71) Ордена Трудового Красного Зна- . мени институт катализа Сибирского !:i отделения АН СССР, Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР и Новосибирский государственный университет им.Ленинского комсомола (53) 547.563.07 (088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

У 386884, кл. С 07 С 39/12, 1968. 2 ° Авторское свидетельство СССР

Р 1028658, кл. С 07 С 39/06, 15.09.81 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-трет. БУТИЛ-4-ИЕТИЛФЕНОЛА ИЛИ 2-чует. BYTKI-4ЭТИЛФЕНОЛА путем деалкилирования

2,6-ди-ЧрЕт.бутил-4-метилфенола или

2 5-ди-Tpel.áóòêë-4-этилфенола при

Э о

140-150 С в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют гетерополикислоту формулы где Х вЂ” кремний. фосфор х Ф4 45

М вЂ” молибден вольфрам

П . 0,1, в количестве 0,3-10 мас.Ж.

1 1162

Изобретение относится к способам . получения 2-фет.бутил-4-метилфенола или 2-1реТ.áóòèë-4-этилфенола, которые могут быть использованы в качестве

3 промежуточных для получения присадок к топливу, маслам, полимерам.

Известен способ получения 2-Т ет.бутил-4-метилфенола путем деалкилирования 2,6-ди->реТ.бутил-4-метилфенола при 14-160 С в течение трех часов в 10 присутствии в качестве катализатора

КУ-2. Выход продукта 80 $1).

Однако способ характеризуется недостаточно высокой производительностью процесса (время проведения ре-15 акции 3 часа).

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результам является способ получения 2-т ет.бутил4-метилфенола путем деалкилирования 2п

2,6-ди-rpeT.бутил-4-метилфенола при

140-250 С, объемной скорости подачи

-I сырья 0 5-2,5 ч в присутствии 203 мас. сульфата алюминия в качестве катализатора. Выход целевого про- 25 дукта при 150 С через 1 ч 66,774,9Х, через 2 ч - 76.,5, через 4 ч—

71 6-75 (2).

Однако известный способ характе. ризуется недостаточно высоким выхо- 5п дом целевого продукта (66,7-.76,5 ).

Целью изобретения является пбвышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения 2-трет.бутил-435 метилфенола или 2-т ет. бутил-4-этилфенола путем деалкилирования 2,6ди- j>eT, бутил-4"метилфенола или 2,6ди- т вт. бутил-4-этилфенола при 140150 С в присутствии в качестве ка- 4О тализатора гетерополикислоты формулы

НВ „,„X „„U„04О

"М

+4 5 где Х" — кремний., фосфор

М вЂ” молибден, вольфрам

Оэ1в I . в количестве 0,3-10 мас. .

Пример 1. 5 г 2,6-ди-apex-бутил-4-метилфенола помещают в стек780 г лянный реактор, снабженный обратным холодильником и мешалкой нагрео

Ф вают до 140 С, добавляют 22 мг

Н5РЩ О„° 15 Н О и выдерживают при этой температуре, перемешивая, 70 мин. Реакционную смесь охлаждают, катализатор отделяют фильтрацией. Получают 3,86 г смеси.-ГЖХ анализ дает следующий состав: 2,6ди-тует .бутил-4-метилфенол 0,43 г (8,6 мол. ), 2-ТреТ, бутил-4-метилфенол 3,35 r (89,9 мол.%) прочие алкилфенолы 0,08 г 11,5 мол.%). В ходе реакции улетучивается 1,14 г изобутилена. Целевой продукт—

2-ареТ.бутил-4-метилфенол. выделяют из реакционной смеси ректификацией при пониженном давлении. Отбирают фракцию, кипящую при 124-128 С о (20 мм рт.ст, ).

Примеры2-7.

Результаты проведения процесса по примерам 1-7 приведены в табл. 1.

Пример 8, .5 г 2,6-ди-T)BT.6óтил-4-этилфенола помещают в стеклянс ный реактор, снабженный обратным холодильником и мешалкой нагревао

Э ют до 140 С, добавляют 110 мг

H>PW 04O 15 Н О и выдерживают при этой температуре, перемешивая, 185 мин. Реакционную смесь охлаждают, катализатор отделяют фильтрацией. Получают 4,0 г смеси, ГЖХ анализ дает следующий состав: 2,6-диT peT. 6утил-4-этилфенол О, 87 r (17,5 мол.%), 2-ч ет.бутил-4-этилфенол 2,94 r (77,6 мол.% 1,4-этилфенол 0,05 г (2,1 мол. ), прочие алкилфенолы 0,14 r (22,8 мол. ). В ходе реакции улетучивается 1,0 г иэобутилена. Целевой продукт — 2- ует.бутил-4-этилфенол выделяют из реакционной смеси ректификацией при пониженном давлении..Отбирают фракцию, кипящую при 117-122 С (10 мм рт.ст.1 .

Пример ы .9-12. Процесс ведут аналогично примеру 8. Результаты проведения процесса по примерам 8-12 приведены в табл.2.

Использование изобретения позволяет повысить выход целевого продукта до 76,2-89,9Х.

Таблица 1

1162780

Н Р% О о0,44 140 40 35,0

60 11,3

70 8,6

100

89,9 — 1,5 98,5

80 - 6,3

8 39,1

89,9 2,2

60,9

l,6 96,2

100

Н P IN 0 „2эб 140

100

88,2

89,5

1,3 97,3

0,8

40 5,9 88,4 3,8 1,9 94,3

10 41,2 58,8

Н 9 W 1ão4î 2,6 140

20 14,3 85,7

30 10, 188,,3 0,,6 1,0 98,4

1,8 96,3

100

1,9

89,2

58,8

40 7,1

20 41 1

40 15,2

83э9 Оэ4 0 ° 5 99э1

60 11,1 0,7

87,2

2,3

80 6,4 88,9

5 Н1РМа„Ч О,эо 2э6 140 30 25,5 73,1

0,6.601238541112977

90 7,2 88,8

15 39,4 60,6

1,8 2,2 96,0

30 13,2 86,3

1,0 98,2

89,3 0,8

88,4 2,6

60 11,9 88,1

Ф

2ТБ4МФ-2-трет-бутил-4-метилфенол

" . 4МФ -4- метилфенол, М». катализатор — 257. Н Р1йц О íà 9j 0 ..

4, НРМо О о 2 6 140

6 Н РФл04о 0,3 150

7 Н PW О / с О, 2,0 140

«еэ

15 . 11,8

30 8,4

45 8,9

60 5,1

65,0

88,7

100

1,0 98,3

2,4 95,3

0,8 98,6

100

Оэ5 99э5

3,9 93,5

100 .

1162780

Т аблица 2 елекивность,Ж б,. мин.. ализатор и Т ЬС количество, ° X

Пример

Состав реакционной массы мол.Ж

2,6ДТБ4ЭФ 2ТБ4ЭФ

4ЭФ Прочие

М% алкиленолы

99,5

140 130 37,0,!35- 17 5

62,5

77,6

0,5

2,8 95,1

2,1.220 12 0 77,7 4,0

6;3 89,7

250 7,8 75,6 6,8

9,8

83,4

140 60 93,0 7,0

100

100

120 83, l 16,9

180 72,8 27,2

100

100

240 62,5

37,5

100

320 40,4

59,6 Следы

10 Н1РЮ 04о 5,25

100 .

130 60 80 ь5 19 э5

l 20 55,0 45,0

100

180 38,0 62,0 Следы

100

240 34,7 . 64,8 0,5 Следы 99,5

2,8

1l,,Н Р 5 0 15 120 180 91,0 9,0 (сравнитель- ный .12 Н РМ,04o/ АЗ 10 . 140 180 16 0 77,5 3,1 3,4 93 5

100

2ТБ4ЭФ вЂ” 2»трет-бутил-4-э тилфенол;

4ЭФ-4-этилфенол; катализатор - 20X Н Р\йп 0 на активированном угле (АУ).

Составитель А.Евстигнеев

Техред А Бабинец

Корректор С.Шекмар Pедактор Н Егорова

Заказ. 4060/21; .: Тираж 384

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб. ° д.4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r.Óæãoðoä, ул.Проектная, 4 8 Н РЪ 04о 2,1 (срав. нительный ) 9 Н РЩ, Oj 0,49 (сравни телььный ) 300 22,8 75,0

360 18 9 76,2

l,1 97,8

2,1 95,1