Способ получения 6-арил-1,3-оксазин-2,4-дионов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-АРИЛ-1,3ОКСАЗИН-2 ,4-ДИОНОВ общей формулы . . О /г-К-С бНЛо- О где R - метил или атом хлора, отличающийся тем, что соответствующий N-ароилацетилуретан нагревают при 185-190 С.

СООЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (l9) ((() 4 (51) i 1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ!

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

NR вн» 0 0

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И QTHPblTHA

Г21,).3645366/23-04 (22) 28.06.83 (46) 07.07.85. Бюл. В 25 (72) Ю.С.Андрейчиков, О.В.Винокурова и В.Л.Гейн (71) Пермский государственный фармацевтический институт (53) 547.867.2.07(088.8) (56) Shamshad А., Roy 1 ., Gordon S., New synthesis of sone 1,3-oxazine derivatives. — J.Chem.Soc.Chem. Communs.

1974, В 23, р. 959.

Андрейчиков Ю.С. и др. 5-Арил-2,3- .

-фурандионы. — "Химия гетероцикличес,ких соединений", 1975, У 11, с. 1468. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-APKI-1,3ОКСАЗИН-2,4-ДИОНОВ общей формулы

О где R — - метил или атом хлора, отличающийся тем, что.соответствующий N-ароилацетилуретан нао

I гревают при 185-190 С.

1165681

Изобретение относится к способу получения новых производных б-арил-1, 3-оксазин-2,4-диона общей формулы 2-В.— Hа 0 О где R — - метил или атом хлора, 10 которые могут найти применение в синтезе биологически активных соединений — производных 1,3-оксазин-2,4-диона — обладающих транквилиэирующей активностью. I5 . Известен способ получения 6-фенил-1,3-оксаэин-2,4-диона, который заключается в том, что этиловый эфир бенэоилуксусной кислоты подвергают взаимодействию с диметилмочевиной в среде 20 уксусной кислоты. Выход продукта 10 " И.

Недостатком указанного способа является низкий выход целевого продук та. 25

Известен способ получения 3-фенил-б-фенил-1,3-оксаэин — 2,4-диона, кототый заключается в том, что 5 — фенил-2,.

3-дигидрофуран-2,3-дион подвергают взаимодействию с фенилизоцианатом в среде органического растворителя. Выход продукта 75% (2 .

Однако известным способом нельзя получить незамещенные в положении 3

1,3-диоксазин-2,4-дионы ввиду легкой полимеризации изоциановой кислоты.

Целью изобретения является получение новых производных б-арил-1,3-оксаэин-2,4-диона, которые могут найти применение в синтезе биологически ак тивных веществ с транквилизирующей ,активностью.

Эта цель достигается предлагаемым способом получения соединений общей формулы I, .который заключается в том,45 что соответствующий N-ароилацетилуретан нагревают при 185-190 С.

При проведении процесса при темпео ратуре выше 190 С происходит осмоление целевого продукта. При температу-50 о ре ниже 185 С снижается выход целевого продукта из-эа образования побочных соединений.

Пример 1. Получение 6-(И-толил)-1,3-оксаэин-2,4-диона. 55

0,744 г (0,003 моль) N-(n-метилбенэоилацетил)уретана выдерживают. при

185 С в течение 15 мин. Затем добавляют 20 мл спирта и выпавшие кристаллы отфильтровывают. Получают 0,43 r (70%) продукта. Т.пл. 258-260 С (из спирта).

Вычислено, %: С 65,02; H 4,439

N 6,89.

СllН9Н 3

Найдено, %: С 65,61 Н 4,58;

N 6,39.

Пример 2. Получение 6-(6-хлорфенил)-1,3-оксазин-2,4-диона.

1,3 г (0,005 моль) N-(tl-хлорбен- . эоилацетил)уретана выдерживают при

190 С в течение 10 мин, Затем добаво ляют 50 мл спирта и выпавшие кристаллы отфильтровывают. Получают

1,03 г (99%) продукта.. Т.пл. 244245 С (иэ спирта).

Вычислено, %: С 53,81, Н 2,63, С f 15,88, М 6,26.

C Н6С Н05.

Найдено, %: С 53,14; Н 2,82,"

С 16,12; N 6,31.

Пример 3. Получение 6-(И-толил)-1,3-оксазин-2,4-диона.

0,744 г (0,003 моль) N-(И-метилбенэоилацетил)уретана выдерживают . о при 195 С в течение 30 мин. Затем добавляют 20 мл спирта и выпавшие кристаллы отфильтровывают. Получают

0,3 r (49%) продукта. Т.пл. 258-260 С (из спирта). Увеличение времени реакции более 15 мин не приводит к увеличению выхода, кроме того, усложняет очистку целевого продукта от смолы.

Пример 4. Получение 6-(tJ-хлорфенил)-1,3-оксаэин-2,4-диона.

1,3 г (0,0005 моль) N-(И-хлорбенэоилацетил)уретана выдерживают при о

170 С в течение 10 мин, затем добав- ляют 50 мл спирта и выпавшие кристаллы отфильтровывают. Получают 0,7 г (64%) продукта. Т.пл, 244-245 С (из спирта) и 0,25 г (16%) 6-арил-3-ароил-4-оксипиран-2-она. Т.пл.254255 С.

Строение полученных соединений доказано ПМР- и ИК-спектрами.

Так, в ПМР-спектре 6-(П-толил)-1, З-аксазин-2,4-диона, кроме мультиплета ароматических протонов с центром при о 7,55 м.д, присутствует сигнал протонов метильной группы при 2,31 м.д., синглет метинового протона при 6,58 м.д. и сигнал протона NH-группы при 11,93 м.д.

Составитель С.Кедик

Редактор Н.Егорова Техред А.Ач, Корректор E Ðîøêî Заказ 4282/22 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035,Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4

В ИК-спектре этого соединения присутствуют полосы поглощения лак.тонного и лактамного карбонила при

1165681 4 . 1780 и 1705 см 1 соответственно и полосы поглощения двойной связи при

1630 см