Способ получения бис(аллилоксиметил) фосфиновой кислоты

 

СПОСОБПОЛУЧЕНИЯ БИС(АЛЖЛОКСИМЕТ1Ш )ФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ взаимодействием бис(оксиметил)фосфиновой кислоты с бромистым аллилом в присутствии щелочи при нагревании с последующей обработкой образующейся реакционной смеси концентрированной соляной кислотой, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода целевого продукта и повышения его чистоты, в качестве бис(оксиметил)фосфиновой кислоты используют реакционную массу, образующуюся в результате взаимодействия гипофосфита натрия, формальдегида и концентрированной соляной кислоты в водной сре (Л де при нагревании.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК.(51) С 07 F 9/30

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

f10 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3607615/23-04 (22) 20.06.83 (46) 15.07.85. Бюл. ¹ 26 (72) О.А.Исхаков, Е.В.Кузнецов, Л.А.Елисеева, Л.Л.Фрумина, А.А.Иуслинкин, Ю.В.Назаров и А.И.Исупова (71) Казанский ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. С.M.Kèðîâà и Ордена

Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова (53) 547.341.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР № 245098, кл..С 07 F 9/30, 1968.

Авторское свидетельство СССР № 213855, кл. С 07 F 9/30, 1967.

„„Я0„„1167186 A (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(АЛЛИЛОКСИМЕТИЛ)ФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ взаимодействием.бис(оксиметил)фосфиновой кислоты с бромистым аллилом в присутствии щелочн при нагревании с последующей обработкой образующейся реакционной смеси концентрированной соляной кислотбй, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода целевого продукта и повышения его чистоты, в качестве бис(оксиметил)фосфиновой кислоты используют реакционную массу, образующуюся в результате взаимодействия гипофосфита натрия, формальдегида и концентрированной соляной кислоты в водной среде при нагревании.

1167186

Изобретение относится к получению непредельных кислот фосфора, в частности к усовершенствованному способу получения бис(аллилоксиметил)фосфиновой .кислоты формулы 5

О (СН =СН-СН ОСН ) Р

ОН которая может применяться как само- 10 стоятельно в качестве антипирена для полимерных материалов, так и в виде исходного сырья для получения других антипиренов.

Целью изобретения является упрощение процесса, увеличение выхода целевого продукта и повышение его чистоты, которая достигается за счет использования в качестве исходной бис(оксиметил)фосфиновой кислоты реакционной массы, образующейся в результате взаимодействия гипофосфита натрия, формальдегида и концент:рированной соляной кислоты в водной среде при нагревании. 25

Изобретение иллюстрируется сле1 дующими примерами.

Пример 1. Получение бис(аллилоксиметил)фосфиновой кислоты из бис(оксиметил)фосфиновой кислоты, 30 не выделенной из реакционной массы.

Смесь 34 г (1,08 моль) параформа, 60 мл (3,33 моль) дистиллированной воды .и 50 мл (0,57 моль) концентрированной (35,6 мас.7) соляной кисло- З5 ты нагревают при перемешивании до

75 С, после чего добавляют небольшими порциями 55 г (О 5 моль) гипофосфита натрия (моногидрата). При постоянном перемешивании смесь нагрео вают до 105 С и при этой температуре выдерживают в течение 9,5 ч.

К полученной реакционной массе при перемешивании добавляют 40 г (0,33 моль) едкого натра в виде 45

40Х-ного водного раствора и далее при 70 С приливают медленно 118,8 r (0,06 моль) бромистого аллила (дч .го

1,398 кг/л), после чего реакцибнную массу продолжают перемешивать g0

5 ч при 70 С. Образовавшуюся натриевую соль бис(аллилоксиметил)фосфиновой кислоты промывают хлороформом, после чего обработкой 70 мл (2, 1моль) концентрированной соляной кислоты получают бис(аллилоксиметил)фосфиновую кислоту. Выпавший осадок хоррис-, того и бромистого натрия отфильтровывают, фильтрат экстрагируют хлороформом в,соотношении водная фаза:хлороформ — 1:3. Хлороформ отгоняют в вакууме. Получают 3 1,8 r (выход

85X,от теоретического) бис(аллилоксиметил)фосфиновой кислоты в виде светло-коричневой жидкости с n2o= — 1,4790; d4б= 1,1536

Найдено: P 15, 20, С 45,88

Вычислено: P 15,02, С 46,90.

Чистота целевого продукта, оцененная по степени непредельности путем определения бромного числа по методу

Кноппа составляет 98Х. По прототипу продукт имел: пп = 1,4790; d < =, 1,1535, Найдено: P 15,73, С 44,90.

Вычислено: P 15,02, С 46,90.

Чистота целевого продукта 90-95Х, выход 647.

Пример 2 (по известной методике). К 50 r бис(оксиметил)фосфиновой кислоты добавляют 40 г (0,33 моль) едкого натра в виде

40Х.-ного водного раствора и далее при температуре 70 С приливают малыми дозами 118,8 г (0,06 моль) аллила бромистого (d = 1,398 кг/л), после чего реакцйонную массу.перемешивают в течение 5 ч при температуре кипения аллила бромистого (Т.кип.

70 С). Образовавшуюся натриевую соль. бис(аллилоксиметил)фосфиновой кислоты из реакционной массы экстрагируют хлороформом, после чего обработкой

70 мл (2,1 моль) соляной кислоты (35,67) получают бис(аллилоксиметил)фосфиновую кислоту.

Выпавший осадок неорганических солей NaC1 и NaBr отфильтровывают, фильтрат экстрагируют хлороформом в соотношении водная фаза:хлороформ— е

1:3, хлороформ отгоняют в вакууме водоструйного насоса, получают 55 r целевого продукта, что составляет

64-651 от теоретического. Чистота

90-95Х.

Пример 3. К 150 мл реакционной массы, представляюцей собой водный раствор бис(оксиметил)фосфиновой кислоты с содержанием основного вецества — бис(оксиметил)фосфиновой кислоты 50 г, добавляют 40 r (0,33 моль) едкого натра в виде

40Х-ного водного раствора и далее нри 70 С дозируют 118,8 г (0,06 моль) аллила бромистого (с1 = 1,398 кг/л).

Составитель Л. Карунина

Редактор M.Íåäîëóæåíêo Техред Ж.Кастелевич Корректор М.Самборская

Тирах 354 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Заказ 4387/26

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Далее синтез и выделение целевого продукта осуцествляют так, как описано в примере 2. Получают 70 r

1167186 4 бис(аллилоксиметил)фосфиновой кисло-, ты, что составляет 85Х от теоретического, чистота 95-98Х.