Способ хроматографического анализа группового состава углеводородных смесей
СПОСОБ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛР13А ГРУШОВОГО СОСТАВА УГЛЕВОДОРОДНЫХ СМЕСЕЙ путем пропускания анализируемой пробы через хроматографическую колонку, заполненную силикагелем , предварительно обработанным серной кислотой, с последующим определением ароматических углеводородов по длине окрашенной зоны адсорбции, отличающийс я тем, что, с целью сокращения времени определения, анализируемую пробу предварительно охлаждают до , а хроматографическую колонку i после пропускания пробы облучают ультрафиолетовым светом. СО
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК ((9) (И) (5ц4 G 01 N 30/02 л
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
i К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ.И OTHPblTMA (21) 3647121/23-04 (22) 22.09.83 (46) 23. 10.85. Бюл. N - 39 (72) В.Н.Зрелов, Л.В.Красная, Н.Г.Постникова, М,В.Вольская и А.Ф.Курашова (53) 543.54.45(088.8) (56) Метод определения содержания ароматических углеводородов весовым способом. Нефтепродукты. Методы испытаний. М,: Изд-во стандартов, 1977, ч. 2, с. 205-210.
Авторское свидетельство СССР
У 616591, кл. С 01 N 31/08, 1977. (54) (57) СПОСОБ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО
АНАЛИЗА ГРУППОВОГО СОСТАВА УГЛЕВОДОРОДНЫХ СМЕСЕЙ путем пропускания анализируемой пробы через хроматографическую колонку, заполненную силикагелем, предварительно обработанным серной кислотой, с последующим определением ароматических углеводородов по длине окрашенной зоны адсорбции, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени определения, анализируемую пробу предварительно охлаждают до
5-7 С, а хроматографическую колонку после пропускания пробы облучают ультрафиолетовым светом.
1187075 2
Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам хроматографического анализа группового состава углеводородных смесей, например при анализе авиационных 5 бензинов.
Целью изобретения является сокращение времени определения за счет ускорения появления окрашенной зоны.
Пример. Силикагель марки !О
I О, 15 мм, обрабатывают при перемешивании 0,27-ным водным раствором серной кислоты в соотношении силикагеля и раствора 1:1,5. После переме- t5 шивания стеклянной палочкой в течение 3 мин смесь выдерживают до полного осаждения силикагеля. Затем раствор сливают, а пропитанный силикагель просушиваю1 в сушильном 20 шкафу в течение 8 ч при 110-5 С, о пЕриодически перемешивая через каждый 1 ч. При сушке толщина слоя силикагеля должна быть 15-20 мм. Товарный силикагель сушат также в 25 сушильном шкафу в течение 8 ч при 110-5 С. В стеклянную V-образную трубку засыпают отмеренные цилиндром 1 смз просушенного сернокислого силикагеля через воронку, присоединенную с помощью резиновой трубки к длинному колену стеклянной трубки. Трубку при этом непрерывно постукивают закругленной частью о деревянную или резиновую поверхность до прекращения пе35 ремещения верхнего уровня силикагеля. В верхнюю часть наполненного,цлинного колена трубки помещают слегка смазанный клеем БФ-2 тампон ваты, 40 передвигают его вплотную к уровню силикагеля и уплотняют металлической проволокой. Для высушивания клея готовую хроматографическую колонку выдерживают в сушильном шкафу 15 мин при 150-5 С. о 45 Затем через стеклянную насадку, присоединенную к короткому копену колонки с помощью резиновой трубки, засыпают 0,6 см сернокислого силы- 50 кагеля и уплотняют его также, как и в длинном колене колонки. Излишек силикагеля удаляют из насадки. Затем насадку наполняют просушенным товарным силикагелем и уплотняют его 55 постукиванием. Верхний уровень силикагеля должен находиться на границе между цилиндрической и конусообразной частями насадки. Подготовленную хроматографическую колонку удлиненным коленом присоединяют с помощью резиновой вакуумной трубки к вакуумной системе. Пробу бензина и шприц охлаждают до 5 С. Затем пробу в количестве о 0,4 см вводят шприцом в товарный силикагель, наполняющий насадку, после чего с помощью пипетки в конусообразную часть насадки заливают 0,5 смз этилового спирта и постененно доводят водоструйным насосом разряжение до 17,3-1,3 гПа (130мм рт.ст.+ + 10 мм рт.ст.). По мере адсорбции силикагелем спирта,его вновь добавляют в верхнюю часть насадки пипеткой в количестве 0 5 см . После смещения зоны адсорбции пробы бензина колонку отключают от вакуумной линии. Насадку снимают. Хроматографическую колонку облучают УФ-светом в течение 5 мин до появления желтой эоны адсорбции продуктов окисления ароматических углеводородов. Затем миллиметровой линейкой измеряют длину зоны адсорбции продуктов окисления ароматических углеводородов и общую зону адсорбции пробы бензина с точностью до 1 мм. Содержание ароматических углеводородов (С„„) вычисляют по отношению длины зоны адсорбции продуктов окисления ароматических углеводородов к длине общей эоны адсорбции пробы бензина и выражают в объемных долях X. Влияние охлаждения авиационных бензинов на результаты определения в них С у приведено в табл. 1, Из табл. 1 следует, что надежные результаты при определении Сд получаются при охлаждении бензинов до 5-7 С. Результаты по влиянию продолжительности УФ-облучения на образование окрашенной зоны адсорбции продуктов окисления ароматических углеводородов товарных авиабензинов представлены в табл. 2. Из приведенных данных видно, что стабильные результаты по Сдч получаются в тех случаях, если облучение хроматографической колонки производится в течение 5-7 мин. Это время является допустимой продолжительностью облучения хроматографической колонки УФ-светом. Увеличение продолжительности облучения 87075 Таблица 1 C y, об. доля % Бензин Температура охлаждения, оС Второе определение Расхождения результатов определения Первое определение 8,0 Б-70 13,0 5,0 7,5 3,0 10,5 10,5 10,5 Б-91/115 30,5 36,0 5,5 35 0 31,0 4,0 35,4 35,3 0,1 Б-95/130 6,3 3,5 11,7 8,8 2,9 10,4 0,4 10,0 Б-100/130 18,0 22,4 4,4 20,4 22,8 2,4 22,9 22,7 0,2 з 11 более 7 мин приводит к нагреванию колонки и сопровождается размыванием границы зоны адсорбции ароматических углеводородов. Результаты по проверке достоверности метода на искусственных смесях представлены в табл. 3. Расхождения между добавленным количеством толуола и количеством, определенным хроматографическим способом,не превышают 2 об. долей Х, 4 что соответствует точностным показателям, установленньм при метрологической аттестации способа. В табл. 4 приведены сравнительные данные по продолжительности анализа известным и описываемым способами. Как видно из табл. 4 время определения по предлагаемому способу 10 сокращается в 1 5-2,0 раза по сравнению с известным. 1)87075 Таблица 2 Содержание ароматических углеводородов в товарных авиационных бензинах, об.доля % Время УФ-о6лучения, мин Б-91/115 Второе образование Б-95/130 Второе образование Б-100/ 130 Б-95/130 Первое образование Б-91/1 15 Первое образование Б-70 Второе образо ванне Б-70 Первое образование 8,4 10,2 6,3 30,5 30,1 9 2 11 3 32 8 6,4 32,3 8,8 33,5 i0,5 12,5 34, 1 9,2 34,1 35,4 10,5 12, 1 10,1 35,4 10,0 35,3 10,4 35,3 11,0 38,3 38,4 Таблица 3 Расхождения, об доля % Смешано Получено Толуол Изооктан Изооктан Толуол Изооктан Толуол 94,4 6,6 +1,6 -1,6 -2,0 90 88,0 12,0 +2,0 83,9 +1,1 1ь1 -1,8 80 12,8 +1,8 -0,8 79,2 75 24,2 75,8 +0,8 10,5 12, 1 35,8 10> 5 12 1 35в5 10,5 12, 1 35,5 10 5 12,8 36,8 11,4 12,9 36,5 Содержание углеводородов, об. доля ° % 18,0 18, 1 18,1 18,3 19,6 19,7 20,2 20,2 22,9 26,8 22,7 26,2 22,7 26,2 22,8 28,3 22, 9 28,8 1187075 Таблица 4 Продолжительность анализа, мин Анализируемый образец Пример Известный способ Предлагаемый способ Т- 1 45 ТС-1 85 Т-6 Бензол 20X + + изооктан 80Х Содержание ароматических углеводородов не представляется возможным определить после 24 ч выдержки колонки. 30 Толуол 157 + + изооктан 857 То же Б-70 Б-95/130 50 Составитель В.Гладков Техред М.Надь Корректор Е.Рошко Редактор Г.Волкова Филиал ППП "Патент", г ° Ужгород, ул. Проектная, 4 Заказ 6543/50 Тираж 896 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5