Способ получения тиадиазолов или их кислотно-аддитивных солей

 

Способ получения тиадиазолов общей формулы I N N R - q- N-l:HHAlk Y ,е,, где Y - группа NH2 или R Ri - ,S02aJk, Safk, S02N()j, сесн2С(сНз)2-, CjHjSOi, afk - Ci-С д-алкил, R и R - могут быть одинаковыми шга разными и означают водород. С -С f-алкипf фенил, незамещенный шш замещенный одним или двумя атомами галогена, алкокси, содержащим 1-4 атома углерода, циано, или их кислотно-аддитивных солей, отличающийся тем, что гидразон общей формулы II N N R- c- MHMH-№ CR R 1 е где R , R и R имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с изоцианатом или с соединением формулы III C6H5C(CN)N-0-C-МНСНз О) О в присутствии сильного основания с последующим или вьщелением полученного продукта в свободном виде или в виде соли, или в случае получения соединения (I), где Y-NH группа , взаимодействием с конценСХ ) трированной соляной кислотой или со со со гидразином и выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли,

СООЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) 4 A (51Н

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К IlATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3550247/23-04 (22) 04 ° 02.83 (31) 82/03223 (32) 04.02.82 (33) GB (46) 30. 10.85. Бюл. У 40 (71) ФБС Лимитед (СВ) (72) Томас Лоли Хью и Грзхам Питер Джоунз (СВ) (53) 547.794.3 (088.8) (56) Китаев Ю.П.,Бузыкин Б.И:

Гидраэоны, М.: Наука, 1974, с. 194195. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИАДИАЗОЛОВ ИЛИ ИХ КИСЛОТНО-АДДИТИВНЫХ СОЛЕЙ; (57) Способ получения тиадиазолов общей формулы I

Н,A. Cсс-,„

Y.

rpe Y — группа NH2 ш -N=CR R

Н1 — аУК,SO аИс, Яа01с, ЯО Н(аЖ

СРСН2С(СНз ) —, С Не ЯО э а11с — С1 -С.(-алкил, К1 и КŠ— могут быть одинаков или разными и означают водород, С„-С „-алкил, фенил, незамещенный или замещенный одним или двумя атомами галогена, алкокси, содержащим

1-4 атома углерода, циано, или их кислотно-аддитивных солей, отличающийся тем, что гидраэон общей формулы II где R, R u R имеют указанные выше е Е значения, подвергают взаимодействию с изоцианатом или с соединением формулы III

CgHgC(CN) =N-0 — С- NHCHg

II

0 в присутствии сильного основания с последующим или выделением полученного продукта в свободном виде или в виде соли, или в случае получения соединения (I), где Y-NH, группа, взаимодействием с концентрированной соляной кислотой или гидразином и выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли.

1189343

Изобретение относится к способу получения тиадиазолов, обладающих гербицидной активностью общей форО

3 1! Il (T)

R-, ) Я-.—.л.

Y где Y — группа ЯН или -N-"CR R е е

R — aek, S0,ask, Sack, $0,N(a8k),, CPCH,C(CH ) —, C

Предпочтительными аддитивными солями кислот являются соли, образуе мые минеральными или органическими кислотами, например, соли галоидводородных кислот, особенно соляной или бромистоводородной кислоты.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Бензальдегид-4-метил-2-(5-трет- бутил-1,3,4-тиадиа- ЗО зол-2-ил)семикарбаэон.

2) 2-Бром-5-трет-бутил-1,3,4-тиадиазол.

48Х-ную водную бромистоводородную кислоту (67,5 мл) добавляют к З5 раствору 2-амино-5-трет-бутил-1,3, 4-тиадиаэола (43 г) в ледяной уксусной кислоте (300 мл), смесь подогревают до 65 С и по каплям добавляют раствор нитрита натрия (56 г) в воде (80 мл) при перемешивании на протяжении 60 мин при 65-70 С.

Смесь охлаждают до 20 С и выливают в воду. Органический слой экстрагируют в эфир (2ю300 мл), и экстракты объединяют, промывают раствором бикарбоната натрия до тех пор, пока не становятся нейтральными, и сушат над сульфатом магния. Осушающий агент отфильтровывают, и растворитель упаривают, получая желтое масло, которое перегоняют при пониженном давлении, и 2-бром-5-трет-бутил-1,3,4-тиадиаэол (47 r, 787) в виде бесцветной жидкости т.кип. 134136 С при 23 мм рт.ст. в) 2-Гидразино-5-трет-бутил-1,3,4-тиадиаэол.

Гидразингидрат (12,5 r) добавляют к раствору 2-бром-5-трет-бутил-1,3,4-тиадиазола (22,1 г) в этаноле (100 мл, и смесь нагревают при кипячении с обратным холодильником в течение 2 ч. Растворитель упаривают, получая маслянистое твер.дое вещество, которое кристаллизуется из воды, и 2-гидраэино-5-трет-бутил-1,3,4-тиадиазол (13,7 г, 79K) в виде белых игл, т.пл. 111112 С. с) Бензальдегид 5-трет-бутил,—

-1,3,4-тиадиазол-2-илгидразон.

Раствор бензальдегида (5,3 r) в метаноле (25 мл) добавляют к раствору 2-гидразино-5-трет-бутил-1,3,4-тиадиазола (8,5 г) в метаноле (40 мл). Смесь перемешивают в течение 30 мин, выливают в воду (100 мл) и фильтруют. Твердое вещество кристаллизуют из этанола, получая .бензальдегид 5-трет-бутил-1,3,4-тиадиаэолил гидразон (8,2 r, 637) в виде белого порошка,т.пл.

195-196 С. д) Бензальдегид 4-метил-2-(5-трет-бутил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)семикарбазон.

Метилизоцианат (1,88 г) добавляют к перемешиваемой суспензии бензальдегид 5-трет-бутил-1,3,4-тиадиазолил-гидразона (7,8 г) в этилацетате (60 мл). Затем добавляют триэтиламин (3 капли) и смесь перемешивают в течение 2 ч. Растворитель упаривают, получая белое твердое вещество, очищенное с помощью хроматографии. Чистые фракции объеди" няют и перекристаллизовывают из смеси этилацетата и гексана, получая бензальдегид 4-метил-2-(5-трет-бутил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-семикарбазон (2,1 г,22X) в виде белого порошка, т.пл. 115-116 С.

Пример ы 2-9. По примеру 1 приготавливают следующие соединения формулы I,; где Х представляет собой кислород, и Z-метиламино, Пример 10. Ацетальдегид-4-метил-2-(5-трет-бутил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-семикарбазон.

Гидрид натрия (0,12 r добавляют к перемешиваемому раствору ацетальдегид 5-трет-бутил-1,3,4-тиадиазолил-гидразона (0,99 r) в сухом толуоле (25 мл) и смесь перемешивают при комнатной температуре в

I 189343 з течение 15 мин. Затем добавляют

2-метиламинокарбонилоксиимино-2-фенилацетонитрил (1,01 r), смесь перемешивают в течение дополнительных 2 ч и выливают в воду (20 мл).

Органическую фазу отделяют и сушат над сульфатом магния. Осушающий агент отфильтровывают, толуол упаривают, при этом получают желтое масло, которое очищают с помощью хроматографии, получают ацетальдегид 4-метил-2-(5-трет-бутил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-семикарбазон (0,6 г, 467) в виде бледно-желтого масла.

Найдено,X: С 46,65, Н 7,2, N 27,09 вычислено С 47,04, Н 6,71, N 27,43.

Пример ы 11-12. Следующие соединения приготавливают аналогично примеру 10:

11) ацетон 4-метил-2-(S-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-семикарбазон, т.пл. 89-90 С.

12) ацетальдегид 4-метил-2-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-семикарбазон, т.пл. 68-69 С.

Пример 13. 4-Метил-2-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-семикарбазид.

Концентрированную соляную кислоту (1,0 мл) добавляют к перемешиваемой суспензии ацетальдегид 4-метил-.

-2-(5-,трифторметил-1,3,4-тиадиазол--2-ил)-семикарбазона в воде (200 мл)

Смесь перемешивают при комнатной температуре.в течение 3 дней и фильтруют, Твердое вещество сушат и кристаллизуют иэ этилацетата, получая 4-метил-2(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-семикарбазид (10,0.г) в виде белого твердого вещества, т.пл. 181-182 С. . По методике примера 13 получают следующие соединения формулы (?) (см. табл.2).

Все перечисленные соединения обладают высокой активностью в тестах примеров (А-D).

Пример ы 14-15. Па примеру 14 приготавливают следующие соединения:

14) 4-метил-2-(5-трет-бутил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-семикарбаэид, т.нл. 136-138 С, 4

15) 4-Н-пропил-2-(5-трифторме. тил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-семикарбазид, т.пл. 205-206 С.

Получают аддитивную соль соляной кислоты к соединению примера 14, растворяя 1 г. этого продукта в

43,7 мл 0,1 н ° раствора соляной кислоты. Полученное соединение имеет оценку 5 и соответствуют методике

1О примера Д при внесении дозы

0,5 кг/га. Аналогично получают аддитивные соли кислот соединений примеров 1 и 19.

Пример 16. 4-Метил-2-(5-этилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-семикарбазид.

2,5-бис(Этансульфонил)-1,3 4-тиадиазол (67,5 r) добавляют по порциям к перемешиваемому раствору гидразингидрата (25,8 г).в метаноле (1000 мл) при комнатной температуре. Смесь затем перемешивают в течение 20 мин и фильтруют. Твердое вещество кристаллизуют из метанола, получая 2-гидразино-5-этилсульфонил-1,3,4-тиадиазол . (16,5 г, т.пл. 166-167 С). Соответствующий семикарбаэон приготавливают из данного соединения по реакции с ацетальдегидом, затем с метилизоцианатом по методам

t аналогичным методам примера 1 с и

d, и целевое соединение получают по способу примера 13, т.пл. 151153 С.

Пример ы 17-19. По примеру 16 приготавливают следующие соединения формулы (I) (см. табл.3) .

40 Пример 20. 4-метил-2-(5-трет-бутил-1,3,4-тиадиаэол-2-ил)- .

-семикарбазид.

Метилизоцианат (14,25 г) добавляют по каплям на протяжении 5 мин к перемешиваемой суспензии ацетапьдегид 5-трет-бутил-1,3 4-тиадиазолил-гидразона (49,5 г) плюс карбонат калия (8,0 г) в ацетонитриле (300 мл) при комнатной температуре.

Смесь перемешивают в течение 20 мин

50 и фильтруют, фильтрат упаривают, получая оранжевое масло (64 r), которое содержало 80Х ацетальдегид

4-метил-2-(5-трет-бутил-1,3,4-тиаЫ диаэол-2-ил)-семикарбазона.

Неочищенный продукт перемешивают при нагревании с обратным холодильником в этаноле (300 мл) с гидразин1189343 гидратом (12,5 r) в течение 2 ч.

Растворитель упаривают, получая мас-. лянистое твердое вещество, которое обрабатывают водой (150 мл) и . фильтруют. Твердое вещество промывают водой и сушат. Кристаллизация из смеси этилацетата и гексана дает

4-метил-2-(5-трет-бутил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-семикарбазид (32 r, т.пл. 141-142 С).

Соединения формулы (I) и их аддитивные соли кислот являются активными в гербицидном отношении, в частности они активны против овсюга (Avena fatua), лисохвоста мьппехвостниковпдного (А оресагиз туозпго:Ыез) и широколистных сорняков и сравнительно неактивны против некоторых культурных видов, а именно пшеницы, ячменя, кукурузы и хлопка. Таким образом, соединения могут быть применены в качестве селективных гербицидов в посевах культурных растений, а также для уничтожения сорняков в местах, зараженных ими или подлежащих заражению ими. Предлагаемый способ предусматривает применение по отношению к указанному месту гербицидно-эффективного количества одного или более соединений. Смешением ингредиентов получают концентраты, например, содержащие

0,5-99Х, особенно 0,5-85Х соеди- нений, которые разбавляются водой, или углеводородами до концентрации

0 05-5Х. Проценты и части даны по весу.

Композиции содержат поверхностно-активный агент и/или носитель.

В качестве носителя может использоваться вода, используемая для разбавления концентрата или органический растворитель, несмешиваемый с водой, например углеводород, кипящий в интервале температур 130270 С, в котором соединение растворяется или суспендируется. Концентрат, содержащий не смешиваемый с водой растворитель, содержит также поверхностно-активный агент, который действует в качестве самоэмульгируемого масла при смешении с .водой

Жидкость, используемая в качестве носителя, может представлять собой смешиваемый с водой растворитель, например 2-метокси«этанол, метанол, 5

55 пропнленгликоль, диэтиленгликоль, диэтиленгликольмоноэтиловый эфир, формамид или метилформамид.

Носителем может быть тонкоизмельченное твердое вещество, например известь, глина, песок, слюда, мел, аттапульгит, диатомит, перлит, сепиолит, кремнеземы, силикаты, лигносульфонаты и твердые удобрения.

Носитель может быть природного или синтетического происхождения, или может модифицироваться природным ве.— ществом.

Смачиваемые порошки, растворимые или диспергируемые в воде, могут быть приготовлены смешением соединения в форме частиц с носителем в виде частиц или с помощью разбрызгивания расплавленного соединения на носитель в виде частиц, примешивания смачивающего агента и диспергирующего агента и тонкого измельчения всей.порошкообразной смеси.

Аэрозольная композиция может быть получена смешением соединения с пропеллектом, например полигалоидированным алканом, таким как дихлорфторметан, а также с подходящим растворителем.

Текучий суспензионный концентрат может быть образован с помощью разбавления соединения с водой, смачивающим агентом и суспендирующим агентом.

Таким образом, предлагаемая композиция может быть твердой, например в виде дуста или гранул, и содержать твердый или жидкий носитель, например в виде эмульгируемого концентрата, и содержать жидкий носитель, которым является углеводород, кипящий в интервале 130-270 С.

В качестве поверхностно-активного агента используются эмульгирующие, диспергирующие и смачивающие агенты.

Используемые поверхностно-активные агенты могут включать анионные поверхностно-активные агенты, например моно- и ди-сложные эфиры . фосфорной кислоты с этоксилированным продуктом жирного спирта или соли таких сложных эфиров, сульфаты жирного спирта, такие как додецилсульфат натрия, этоксилированные сульфаты жирного спирта, этоксилированные алкилфенолсульфаты, лигнинсульфаты, нефтяные сульфонаты, 1189343 алкиларилсульфонаты, такие как . алкил-бензолсульфонаты или низшие алкил-нафтилин-сульфонаты, соли сульфонированных нафталинформальдегидных конденсатов,. соли Сульфонированных фенолформальдегидных конденсатов, или более сложные сульфонаты, такие как амидные сульфонаты, например сульфонированный продукт конденсации олеиновой кислоты и

N-метил-таурина, или диалкил-сульфосукцинаты, например натриевый сульфонат диоктилсукцината.

Поверхностно-активные агенты могут также включать неионные агенты, например продукты конденсации сложных эфиров жирных кислот, жирных спиртов, амидов жирных кислот или .алкил-замещенных фенолов с окисью этилена, сложные эфиры простых эфиров многоатомных спиртов, например сорбитановые сложные эфиры жирной кислоты, продукты конденсации таких сложных эфиров с окисью этилена, например полиоксиэтиленсорбитановые сложные эфиры жирных кислот, блок-сополимеры окиси этилена и окиси пропилена, ацетиленовые гликоли, такие как 2,4,7,9-тетраметил-5-децин-4,7-диол, или этоксилированные ацетиленовые гликоли.

Поверхностно-активные агенты могут также включать катионные, агенты, например, алкил- и/или арил-замещенные четвертичные аммониевые соединения, такие как цетилтриметиламмоний-бромид, или этоксилированные третичные жирные амины.

Предпочтительные поверхностноактивные агенты включают этоксилированные сульфаты жирного спирта, лигнинсульфонаты, алкиларилсульфонаты,. соли сульфонированных нафталинформальдегидных конденсатов, соли сульфонированных фенолформаль, дегидных конденсатов, натриевый олеоил N-метилтаурид, диалкилсульфосукцинаты, алкилфенол-этоксилаты и жирные алкил-этоксилаты.

Предлагаемые активные соединения могут смешиваться с другими пестицидами, например гербицидом, инсектицидом или фунгицидом или с регулятором роста растений, или с удобрением.

Эффективно поочередное смешение предлагаемых соединений с одними

55 2

I у- С

R ц I .Я. >-С С-N 19 P > 21 гербицидами перед посадкой или передпоявлением всходов культуры, а вторым — после появления всходов.

Гербицидом, используемым в после- всходовый период, может быть, например, замещенный бензофурановый гербицид, феноксиалифатическая кислота, замещенная мочевина, три- .

1п азин, фенол, нитрил, бипиридилиевое соединение, замещенная бензойная кислота, галоидированная алифати-. ческая кислота, карбамат, тиокарбамат, хлорацетамид, диазин, соедине15 ние мышьяка или другое гербицидное соединение, предпочтительно замещенная феноксиалифатическая кислота.

В предвсходовый период вторым гербицидом предпочтительно использо о вать. замещенный бензофуран, замещенную мочевину или триазин.

Замещенный бензофурановый гербицид является соединением формулы

СНЗ

R $020 . СН !

О R1 где R — водород или алкокси (особенно, этокси, пропокси или

3Q изопропокси)

s5

R — алкил (особенно метил или этил.).

Предпочтительным замещенным бензофуранильным соединением для смеше35 ния с соединениями изобретения является 2-этокси-2,3-дигидро-3 3-диметилбензофуран -5-ил метансульфонат (этофумезат).

Феноксиалифатическая кислота

4О обычно включает алкил и/или галоид замещенные феноксиалифатические кислоты и их соли, например соли щелочных металлов, аминные и алканол-аминные соли, и функцио45 нальные производные например сложные эфиры и амиды. Эти соединения обладают сильной или слабой гербицидной активностью.

Замещенная мочевина обычно включает три- или тетра-замещенную мочевину.

Триазиновый гербицид обычно включает соединение формулы

1189343

10 где Х вЂ” галоген, 07 группу или группу SY, где Y " "представляет собой алкильную группу, а R,,R

19

R и R представляют собой водород или алкил.

45

Конкретными предпочтительными смесямн являются смеси из соединений с одним или более компонен!

О тов, включающих атразин, аметрин, алахлор, борбан, бензоилпроп-этил, хлортолурон, хлорсульфурон, цианезин, 2,4-Д, дикамба, дифензокват, флампроп-метил, дихлор-метил, изопротурон, линурон, метолахлор, метоксурон, симазин, триаллат или трибуннл.

Пр уцыгаемые соединения помещают в двухкоптейнерную упаковку, в 20 которой одно или более соединений находятся в первом контейнере и один или более дополнйтельных пестицидов, регулятор роста растений или удобрение — во втором контейнере. Инструкции, шш отдельно приложенную, или по смешению содержимого контейнера или по отдельному применению вложена в один из контейнеров.

Соотношение настоящих соединений 30 и второго пестицида может варьироваться в широких пределах в зависимости от конкретных соединений, которые применяются, и от цели использования. Обычно отношение предлагае3S мого соединения ко второму пестициду лежит в интервале от i:99 до 99:1, или от 1:0,1 до 1:15, или 1:0,2 до

5:1 или от 1!0,3 до 3:1.

Настоящие соединения могут быть

40 в смеси с нефитотоксичными маслами.

Настоящие соединения обычно применяются в количестве от 0 5 до

8 кг гектар, например 1-4 кг на гектар.

Пример А. Соединения, перечисленные ниже и преобразованные в готовую форму препарата в виде дустов со смесью аттаглины и песка, вводились в горшочный компост

John Jnnes 1 в количестве, эквивалентном 26 мг активного ингредиента на 1 л компоста, и помещали в анодированные алюминиевые кюветы .19 см длиной « 9 5 см шириной «5 0 см глубиной, Данная доза расхода экви55 валентна применению на поверхности почвы 11,2 кг активного ингредиента на гектар при культивации до глубины 5 см. Семена видов растений, перечисленных ниже, высевали в обработанный компост, поливали и помещали в комнату с регулируемыми условиями окружающей среды (22 С, 65-867 относительная влажность, искусственное освещение 14 ч в день интенсивностью 13000 лк) на 21 сут.

Растения затем оценивали визуально на гербицидный эффект или на эффект регулирования роста. Все отличия от необработанных контрольных растений классифицировали или оценивали по следующей шкале: от показателя 0 — отсутствие эффекта, до 100 — полное уничтожение. Результаты показаны в табл.4. ,Пример В. Семена видов растений, перечисленных ниже, высевали в анодированные алюминиевые кюветы 19 см длиной л 9,5 см шириной « 5 см глубиной, содержащие горшочный компост John Jnnes 1. 3атем поливали и помещали в комнату с регулируемыми условиями окружающей среды (22 С, 65-85% относительная влажность, 14 ч в сутки искусственного освещения при 13000 лк). Через 14 сут после посева саженцы обрабатывали с помощью опрыскивания листвы соединениями, перечисленными ниже, преобразованными в препаративные формы в виде раствора в i:1 по объему водного ацетона.

Концентрация испытываемых соединений и применяемый объем регулировали таким образом, чтобы достичь эквивалентности нормы расхода

2,8 кг соединения в 450 л на гектар. После 14 сут выращивания в помещении с регулируемыми условиями окружающей среды растения оценивали на эффект гербицидности или регулирования роста. Все отличия от контрольных опытов без обработки оценивали по шкале индексов, в которой 0 — отсутсгвие эффекта и

100 — полное уничтожение. Результаты показаны в табл.5..

Пример С. Семена видов сорняков, перечисленных ниже, высевали в анодированные алюминиевые кюветы 19,см длиной л 9,5 см шириной « 5 см глубиной, содержащие стерилизованную песчано-суглинистую

1189343

12 почву, затем увлажняли и опрыскивали соединениями, перечисленными ниже, преобразованными в препаративные формы водной суспензии вместе с 2 г полиоксиэтилен (20 моль) монолауратного смачивающего агента на литр.

Вычисляли концентрацию .каждого испытываемого соединения и объем, которые необходимо применять для получения желаемой степени применения соединения в 450 л на гектар.

Спустя четыре недели роста в помещении с регулируемыми условиями окружающей среды (22 С, 65-85 ; относительная влажность, 14 ч в сутки искусственного освещения интенсивностью l3000 лк) растения оценивали визуально на гербицидный эффект.

Все отличия от необработанного контроля классифицировали в соответствии со шкалой, по которой индекс 0 — отсутствие эффекта 1 очень слабое действие, 2 — слабое действие, 3 — умеренное действие, 4 — сильное действие и 5 — полное уничтожение. Были получены следующие результаты (см.табл.6).

Пример Д. Семена видов растений, перечисленных ниже, высевали в анодированные алюминиевые кюветы размером: 19 см длиной х 9,5 см шириной, содержащие стерилизованный песчаный суглинок. Затем они увлажняли и помещали в комнату с регулируемыми условиями окружающей среды (22 С, 65-85 относительная о, влажность„ 14 ч в сутки искусственное освещение при 13000 лк). Через

14 или через 21 день после посева. (в зависимости от видов, но в период, когда большинство растений имело стадию, два-три настоящих листа) сеянцы обрабатывали с помощью опрыскивания. листвы соедине-. ниями, перечисленными ниже, в виде водной суспензии вместе с 2 г полиоксиэтилен (20 моль) монолауратного смачивающего агента на литр.

Концентрацию каждого испытываемого соединения вычисляли так, чтобы получить желаемую степень применения соединения в. 450 л на гектар.

Через 14 дней роста растений в помещении с регулируемыми условиями окружающей среды растения оценивали визуально на гербицидное действие.

Все отличия от необработанного контроля градуировали по шкале, в соответствии с которой показатель

0 — отсутствие действия, 1 — очень

1О слабое действие, 2 — слабое действие, 3 — умеренное действие, 4 — сильное действие и 5 — полное уничтожение.

Пример Е. 50 .-ный смачивае15 мый порошок приготавливали с помощью измельчения следующих ингредиентов, %:

Соединение примера 13 50

Реакс 45 L (ëèãíoЮ сульфонат натрия) 5

Китайская глина 45

Приготавливали аналогичные препаративные формы каждого из соединений примеров 1 и 12-19, содержащие 0,5, 1,5, 10, 25, 40, 75 и

85 по весу активного ингредиента.

Пример Г. Препаративная форма в виде 20 -ной эмульгируемого концентрата приготавливали с помощью растворения следующих ниже ингредиентов в растворителе

Сольвессо- 200 (смесь ароматических углеводородов) для получения 1 л,г:

Соединение примера 12 200

35 окс ул Д

Токсимул Н 85

Токсимул Д и Токсимул Н представляют собой анионно (неионные смешанные поверхностно-активные

4О вещества).

Приготавливали аналогичные препаративные формы, содержащие 50

100, 200, 300 и 400 r на литр соединений примеров 1 и 12-19.

45 В повторяющихся полевых опытах с яровым ячменем быпи получены следующие результаты (выраженные в виде процента уничтожения растения) и по истечению 19 дней после обработки.

200 л на гектар, когда растения имели по 2-3 листка.

Изопротурон — используемый в сельском хозяйстве мочевиновый гербицид.

1189343

Соецинение примера 14

Изопротурон (известное сое кение

Виды

0,5 кг/ra 1,0 кг/га

1,2 кг/га

Подмаренник цепкий (Ga8 ium aparine) 78

Вероника пашенная (Vегоnica spp) 100

1 0.0

Гречка (PoIygonumavicu

fare) 90

100

Анютины глазки (VioIa arvensis) 100

100

Результаты показывают,что соединения, полученные согласно предлагаемому способу. являются значительно более активными, чемизвестное соединение.

Таблица 7

° °

Т. пл. С

Пример К

4-Хлорбенэилиденамино трет -Бутил

4-Метоксибензилиденамино

4-Цианобензилиденамино

4-Нитробензилиденамино

3,4-Дихлорбензилиденамино

4-Диметиламинобензилиденамино

Трифторметил

Бенэилиденамино трет- Бутил

4-Этоксибенэилиденамино аблица 2

Соединения

0 NH2

З)2

NH2

2 5 2 2

NH2

a) СФСН2С(СHз), Ь) (СНз ) NS0, с) СН (СН ) Б з з

NHCH3 з з

121-122 .105-106

148-150 разлож.

143-144

136-137

90-91

116-117

165-6

198- ОО

83-84

121 — 122

172-174

16

Продолжение табл. 2

1189343

180-181

NHCH

141-143 Бснз

Таблица 3

Пример R

=0 197-198

-NH г

СзН 80г НСнз

Таблица 4

Расход соединения, мг/л, по примеру

1 2 3 4 5 6 7

26 26 26 26 26 26 26

26

70 80 78 72 60 30 68 70 80

Горох (Pisum sativum) Горчица (Sinapis al Ъа) 100 100 100 100 100 100 100 100 100

Лен (Linum usitatissimum) 100 100 100 100 100 90 100 100 100

Плевел(?,о?шш perenne) 100 100 100 90 100 ?6 100 92 100

100 . 100 100 100 92 48 100 100 1д0

68 70 78 82 60 0 80 70 92

Овес (Avena sativa) Кукуруза (Zea mays) Таблица 5, Расход соединения, кг/га, по примерам

Виды

2,8 2.,8 2,8

Горох (Pisum sativum) 5 20 34 70

Горчица (Sinapis аРЬа) 100 100 100 100 Лен (Linum usitatissimum) 32 34 48

1G0

Снг SOг

ИС,Н,SO

"Нснз

"Нснз

1 70-1 71

187-188

1189343

18

Продолжение табл. 5

Расход соединения, кг/га, по примерам

Виды

2,8

2,8 2,8 2,8

Плевел (Lotium perenne) 5

Овес (Avena Sativa) 20

20

70

Сахарная свекла (Beta vufgaris) 45

100! 00 100

Таблица 6

Расход соединения, кг/га, по примеру

Виды

2,5 2,5 2,5 2,5 2 5 2 5

AFopecurus myosuroides 5

Avena fatua

ЕсМпосЬРоа crus-gait i 5

Т аблица 7

Расход соединения, кг/га, по. примерам

Виды

13 14 16 17 18 19

2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5

SteH aria media

5 5 5 5 5 5

Abut on theophrasti

5 5 5

5 5 5

5 5 5

5 5 5

5 — 5

Xanthium pungens

Atopecurus myosuroides 5 5 5

З еИ aria media

Abutilon theophrasti

Xanthium pungens

14 16 17 18 19. 5 5 5 5 5

5 5 5 5 5

5 5 5 5: 5

5 5 5 5 5

5 5 .5 5 5

5 5 5 5 5

1189343

l9, Продолжение табл. 7

Расход соединения, кг/ra, по примерам

Виды

13 14 16 17 18 19

2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,$

5 5 5 5 5 5

5 5 5 5 5 5

Avena fatua

Echinoch)oa crus-gaPPi

Составитель Т. Раевская

ТехредЛ.Мартянова Корректор М.Лемчик

Редактор И. Недолуженко

Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 6762/61

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул.Проектная,4