( @ , @ , @ , @ -тетраизопропоксиметил) диамидэтилфенилмалоновой кислоты в качестве дубителя эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев

 

(N,N,N,N-Teтpaиэoпpoпoкcимeтил )диaмид этилфенилмапоновой кислоты s СбНб о I и / ( j -C-N СтНб СНтО-СзНттиковых светочувствительныхслоев.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СООИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ь ..:: (. ((!

1-СЗИ О-CHg 0 С Н5

ll 1 х-с-с

i — СP -О-СН, С Н

0 СН -0-CSH1- i

ll

С-N

СН 0 Сф7 1( (21) 3794067! 23-04 (22) 26,09.84 (46) 15.12.85. Бпл, В.46 (71) Ленинградский институт киноинженеров (72) П.М.Завлин, Э.Р.Роднянская, Н.В.Левит, Н.Д.Шевчик, Г.Л.Михайлова и Ф.Б.Найдис (53) 547. 461. 3 (088. 8) (56) Авторское свидетельство СССР

II(1006429, кл. G 03 С 1/30, 1981. в качестведубителя эмульсионныхжела(,SU„„1198058 А,5В 4 С 07 С 103/38 С 03 С 1/30 (54) (N,N,N,N -ТЕТРАИЗОПРОПОКСИМЕ- .

ТИЛ)ДИАМИД ЭТИЛФЕНИЛИАЛОНОВОЙ. КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ДУБИТЕЛЯ ЭМУЛЬСИОННЫХ

IKEJIATHH0BbIX СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ

СЛОЕВ. (57) (N,N,N,N -Тетраиэопропоксиметил)диамид этилфенилмалоновой кислоты л тиновых светочувствительных слоев.

Изобретение относится к области химии защищенных формальдегидных дубителей, а именно к новому (N,N, 11 98058 . М,N -тетраизопропоксиметил)диамиду этилфенилмалоновой кислоты формулы

СЗН7 О СИ О СР5

II

ы-c — c

à — СЗН7- О-СН С Н

30

1 1

21 Р т

Структура полученного соединения подтверждена ИК-спектром.

Дубящее действие предлагаемого соединения определяют по.физико-механическим .фотографическим показателям эмульсионно-желатиновых слоев.

В готовую поз".тивную эмульсию, содержащую все вещества, обычно добав50

55 который является эффективным дубителем желатиновых светочувствительных слоев.

Целью изобретения является по,лучение,дубителя улучшающего Аизи15 ко-механические свойства эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев.

Пример 1. Помещают 48 r (1,6 M) лараформа и 96 r (1,6 М) . сухого изопропилового спирта в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром. При постоянном перемешивании прибавляют к реакционной массе 82,4 г (0,4 М) диамида этилфенилмалоновой кислоты и 36 r (2 М) воды. Реакционную массу нагревают до кипения (82,4 С) и кио лятят в течение 5-6 ч до полного растворения реагирующих веществ, после чего термометр заменяют на воронку Дина-Старка и, продолжая нагревать, отгоняют азеотроп изопропанол — вода, подключая вакуум в конце отгонки (15-20 мм рт.ст.). .35 . Получают I54,2 г 78 Х вязкого прозрачного светло-коричневого продукта ао су I,4?60,ðàñòâîðèìîãî в спирте.

Идентифицируют и определяют чистоту полученного соединения с по- . 40 мощью тонкослойной хроматографии на листовом асбесте с использованием в качестве растворителя водного спирта (1:1), а в качестве проявителя — паров иода. 45

Найдено, %: С 65,48, 65,60;

Н 9,45, 9,30; N 5,54, 5,70.

Вычислено, 7: С 65 58, Н 9,31, N 5,66.

0 СН вЂ” 0-СЗН7-

С вЂ” N

СН -Π— С Н7 — 1

I ляемые в эмульсию перед поливом, -Э вводят дубитель в количестве t .10—

4,1 10.5 моль/л (спиртоводный раствор 2:3) и эту эмульсию поливают . на подслоенные пластинки. Оптимальная концентрация дубителя, обусловливающая необходимую термостойкость фотобумаги на 10-е сутки после полива (для бумаги "Унибром" — 90 С), равна 3 -10 моль/л.

Для ускорения процесса дубления эмульсионные слои выдерживают в термостате при поьышенной температуре (50 +» 5 C). Через определенные промежутки времени (1,2,3 сут) слои вынимают из термостата, охлаждают до комнатной температуры и испытывают физико-механические свойства (прочность, температуру деформации и вязкость) и фотографические характеристики (светочувствительность, коэффициент контрастностй, оптическую плотность вуали). Для контроля фотографических свойств на пластинках используют ту же эмульсию без дубителя.

Испытание физико-механических свойств.

Прочность эмульсионного слоя определяется величиной динамической нагрузки,разрушающей эмульсионный слой.

Проведение испытаний.

Испытуемый образец (6 9 см) выдерживают 5 мин в дистиллированной о воде при 20 С и устанавливают под перемещающийся металлический стержень, нагрузка на который постоянно увеличивается с интервалом 5 r. В результате увеличения давления на слой конец стержня в некоторый мо)мент продавливает слой до основы, Такое определение проводят в трех местах образца, причем испытывают не менее трех образцов.

За величину прочности набухшего эмульсионного слоя принимают среднее арифметическое значение всех проведенных определений.

Температура деформации (т.лл.) эмульсионного слоя определяется нарушением состояния поверхности эмульКонтрольный образец (без дубителя) Образец, задубленный

Свойства

1 формалином

ЛИКИ-19 ЛИКИ-27

Светочувствительность, 0 ° 2 ° 10 э

20 16

4,0 3,0

0 01 0 05

35 80

80 180

18 20

3,5 4,0

0,04 0,02

90 100

200 300

T. пл. С

Р„, г

ВНИИПИ Заказ 7685/25 Тираж 383 Подписное

Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4

3 1 сионного слоя при нагревании его в воде.

На испытуемый образец (3 8 см) со стороны эмульсии наносят мягким карандашом сетку с размером ячейки .5Х5 мм. Образец погружают вертикаль но в стакан. с дистиллированной водой- таким образом, чтобы его нижний край находился на расстоянии не менее 3 см от дна стакана (температура воды 20 +0,2 С). Воду.в стакане нагревают со скоростью

1-2 С/мин при .равномерном перемешивании в течение всего испытания.

3а температуру деформаций принимают температуру, при которой визуально,обнаруживается искажение прямых линий на образце или появление первых струек расплавленного эмульсионного слоя, допустимая погрешо ность определения температуры -+1

За окончательный результат принимают среднее арифметическое трех измерений рН эмульсии с дубителем измеряетсй на рН-метре — милливольтмето ре рН 673 при 40 С.. При введении дубителя рН эмульсии не изменяется.

Определение фотографических характеристик.

Проводят сенситометрические испытания.

Определяют светочувствительность .5, коэффициент контрастности г, оптическую плотность вуали Э, Р„прочность эмульсионного слоя. .(N,N,N,N -Тетраизопропоксиметил)диамид этилфенилмалоновой кислоты (ЛИКИ-27) испытывают в качестве дубителя черно-белой позитивной бу-,, 198058 4 мажной фотографической эмульсии типа "Унибром" (нормальная) с размером зерна 0,3 мкм. Дубитель вводят в виде 10Х-ного раствора (водаспирт) в количестве 5-30 мл/л. Опре- деляют оптимальную концентрацию дубителя, повышающую температуру плавления слоя до 100 С (200 мл/л или

16 ммоля/100 г желатина).

10 В таблице приведены результаты испытаний физико-механических и фотографических свойств позитивной эмульсии "Унибром" (нормальная) задубленной ЛИКИ-27, формальдегидом, применяемым для дубления черно"белой позитивной бумажной фотографи1

::ческой эмульсии и (N,N,N,N -тетрат, изопропоксиметил)диамидом малоновой кислоты (ЛИКИ-19) соответственно.

Из данных таблицы видно, что при использовании в качестве дубителя фотографической эмульсии (N,N,N,N тетраизопропоксиметил)диамида этил-. фенилмалоновой кислоты наблюдается сохранение фотографических характеристик в отличие от образца, задубленного формалином, в котором при достижении такой же температуры плавления после 4 ч термостатировання происходит значительное снижение фотографических свойств при увеличении плотности вуали, а также образца, задубленного дубителем ЛИКИ-19.

При дублении ДУ-ЛИКИ-27 температура плавления слоя уже на следующий день после полива достигает 100 С и имеет место увеличение прочности эмульсионного слоя (300 r).