Диглицидилэтаноламин в качестве дубителя желатиновых бромсеребряных эмульсионных слоев

 

Диглицидилэтаноламин формулы / CH-i-CH-CH .OH Шо-ш-сн-Г ч/ в качестве дубителя желатиновых бромсеребряных эмульсионных слоев.

(21) 3756761/23-04 (22) 20.06,84 (46) 15. 12.85. Бюл. Р 46 (71) Ленинградский институт киноинженеров .(72) П.М.Завлин, И.Г.Чезлов, Н.В.Левит, В.В.Шуравина, Г.Л.Михайлова, Рамона Бюхнер (ГДР) и В.M.ßðoø (53) 547.707(088.8) (56) Шеберстов В.И. Основы технологии светочувствительных фотоматериалов. N.: Химия, 1977, с. 50-51.

Патент Великобритании Р 1495524, кл. G 2 С, 1978. (54) ДИГЛИЦИДИЛЭТАНОЛАМИН В КАЧЕСТ-

ВЕ ДУБИТЕЛЯ ЮЕЛАТИНОВЫХ БРОМСЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЬСИОННЫХ СЛОЕВ. (57) Диглициднлэтаноламин формулы .О, сн -сн-сн, мсн,сн он сн,— сн — сн, б в качестве дубителя желатиновых бром- серебряных эмульсионных слоев.

1 11

Изобретение относится к химии эпоксидных дубителей кинофотомате1 . риалов, а именно к новому диглицидилэтаноламину формулы 1 сн;сн-сн, ()

«жсн,сн,оц снг-сн-СН2 который может быть использован в качестве дубителя эмульсионных светочувствительных слоев кинофотоматериалов.

Цель изобретения — изыскание но-. вых эпоксипроизводных диглиэтанол- „ аминов, позволяющих при использовании их в качестве дубителя получить кинофотоматериалы с улучшенными свойствами.

Пример. В трехгорлый реактор объемом 1 л, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником и капелькой воронкой, помещают 480 r (5М) эпихлоргидрина. Затем при перемешивании при 28-32 С прибавляют из капелькой воронки 61 r (1М) моноэтаноламина в течение 60 мин. Реакционную массу выдерживают 2 ч при

25-35 С, затем охлаждают до 20. С, при 20-25 С в нее вносят в течение .30 мин 400 r 50 -ного водного раствора Na0H. Реакционную массу выдерживают при перемешивании 2 ч при 2025 С, а затем разбавляют 300 ял воды и переносят в делительную воронку.

Органический слой отделяют от водного, сушат твердым гидроксидом .калия. Затем под вакуумом отгоняют избыток взятого на синтез эпихлоргидрина. Получают l12 г (63X) диглицидилэтаноламина в виде слегка желтоватой вязкой, неперегоняющейся о под вакуумом, жидкости п> =1,4920.

Индивидуальность и чистоту полученного соединения контролируют с помощью тонкослойцой хроматографии на "Silufol UV-254". Структура полученного соединения подтверждена данными .элементного анализа, ИК-спектрами и спектрами IlMP. Элементный состав подтвержден анализом на содержание углерода, азота и водорода.

Вычислено, : С 55 5; Н 8,7;

В 8,1.

С,Н„О,Я.

8072 2

Найдено, %: С 55 2; Н 8,5;

N 8,0.

В ИК-спектре наблюдаются характеристические полосы поглощения эпоксидной группы при 850, 1270 и

3070 см, спиртовой группы при 32003600 см (валентные колебания связи О-Н), при 1080 см (валентные колебания связи С-О).

Использование соединения формулы (f) в качестве дубителя оценивают по физико-механическим свойствам и фотографическим показателям эмульсионных светочувствительных желатино15 вых слоев.

В готовую высокочувствительную позитивную бромсеребряную эмульсию (осциллографную) вводят диглицидилэтаноламин в количестве 1,8 ° lO —

20 1, 1 10 моль/л и ею поливают падсло-а енные стекла.

Для ускорения процесса дубления эмульсионные слои выдерживают в термостате при повышенной температуре

25 (50+1 С) и повышенной влажности воздуха (ч=50 5%). Через определенные промежутки времени (1 — 3 сут) слои вынимают из термостата, охлаждают до комнатной, температуры и испытывают их физико-механические своиства (прочность и температуру деформации) и фотографические показатели (светочувствительность, коэффициент контрастности, оптическую плотность).

Для контроля фотографических свойств на стекла поливают ту же самую высокочувствительную позитивную эмуль. сию без дубителя.

Испытания физико-механических свойств.

Прочность. Прочность эмульсионного светочувствительного желатинового слоя определяют величиной динамической нагрузки, разрушающей эмульсион45 н и слой (Р, г.)

Испытуемый образец (8,5z8,5) выдерживают 5 мин в дистиллированной воде при 20 С и устанавливают под перемешивающийся металлический

50 стержень, нагрузку на которой постепенно увеличивают с дискретностью

5 r. В результате увеличения давления на эмульсионный слой конец стержня в некоторый момент продав55 ливают слой до подложки. Такое определение проводят в трех местах образца. Испытанию подвергают не менее двух образцов.

Влияние дубителей на физико-механич позитивной эмульсии пр

Время термо» статного хранения, сут

Тип дубителя

Диглицидилэтаноламин Ду-652

t пл.у С Р, г t пл., С Р, r t пл., C Р, r

130

90

230

100

290

210

100

450

320

280

100

690

380

340

11

За величину прочности набухшего .эмульсионного слоя принимают среднее арифметическоЕ значение всех проведенных определений.

Температура деформации (плавления).

Метод определения температуры деформации эмульсионного слоя (Т.пл., С} основан на определении нарушения состояния поверхности эмульсионного слоя при нагревании образцов в воде.

На испытуемый образец (Зх12 см) со стороны эмульсии наносят мягким карандашом сетку с размером ячейки 5х5 мм,образец погружают вертикально в стакан с дистиллированной водой таким образом, чтобы его нижний край находился на расстоянии не менее 3 см от дна стакана (температура воды 20+0,2 С). Воду в стакане нагревают со скоростью 1-2 С в минуту при равномерном перемешивании в течение всего испытания..

3а температуру деформации принимают температуру, при которой визуально обнаруживается искажение прямых линий на образце или появление первых струек расплавленного светочувствительного слоя.

Допустимая погрешность.определения температуры. +1 С. За окончательный результат принимают среднее арифметическое трех измерений.

Определение фотографических показателей.

98072 4

Сенситометрические испытания про-водятся ГОСТУ 10691-73. При этом определяются светочувствительность S, коэффициент контрастности ф, фотографическая широта Z>, максимальная оптическая плотнос гь D оптическая плотность вуали D

В табл. I приведены результаты испытаний физико-механических свойств

1О черно-белой позитивной эмульсии, задубленной диглицидилэтаиоламином и для сравнения ДУ-652 (диглицидиловый монопропиленхлоргидриновый .эфир глицерина) и ДУ-В(1,3-бис-(Иглицидил-1,4-пиперазинил)-пропан).

Из данных табл. 1 видно, что при ,использовании диглицидилэтаноламина в качестве дубителя фотографической

I эмульсии существенно улучшаются

20 физико-механические свойства: прочность, температура плавления по сравнению с ДУ-В, ДУ-652, а также наблюдается меньший эффект после задубливания (после 1 сут tù 100 С).

В табл. 2 приведены изменения фотографических свойств эмульсионнык слоев, задубленных различными дубителями при ускоренном старении в термостатных условиях в течение 0-72 ч.

Из данных табл. 2 видно, что диглицидилэтаноламин практически не влияет на фотографические характеристики эмульсионного слоя (они остаются на уровне контрольного проявления), ДУ-В значительно. понижает светочувст35 вительность, коэффициент контрастности и повышает плотность вуали.

Таблица t еские свойства высокочувствительной и термостатном старении

1198072

5 6

Таблица2

Влияние дубителей на фотографические свойства высокочувствительной позитивной эмульсии при термостатном старении

Время термостатного

Фотографические характеристики

Тип дубителя

Диглици ДУ-652 ДУ-В дилэтаноламин

Без дубителя (контрольный) хранения, ч

Светочувствительность, 8

660

550

550

500

2,55

2,25

Коэффициент контрастности,y . с

i;95

2,55

Оптическая плотность вуали,Р

0,02

0,02

0,02

0,02

1 4

Фотографическая широта,L

1э2

1,4

Максимальная плотность,П „

Составитель С.Маслов

Редактор Н.Киштулинец ТехредЛ.Мартяшова Корректор A.Обручар

Заказ 7686/26 Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открьггий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", r.Óéãoðîä, ул.Проектная, 4

500 450

350 300

1,6 1,5

1,35 .1,3

0,02 0,04

0,04 0,08

1,2 1,02

1,2 1,02

3 2,40

3 2,60