Способ получения 3,4-бензокумарина

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-БЕНЗОКУМАРИНА взаимодействием бензойной кислоты с водным раствором персульфата аммония при молярном соотношении реагентов 1:0,5-2 соответственно и при температуре 70-80 с, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии, процесс проводят в присутствии полиоксиэтиленалкилового эфира в качестве неионогенного эмульгатора в количестве 2-5% от массы бензойной кислоты в среде ароматического углеводорода. g

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (39) (И) И) 4 С 07 Р 311 80

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМ .Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3764357/23-04 (22) 26.12.83 (46) 15.12.85. Бюл. Ф 46 (71) Уфимский нефтяной институт (72) В.И,Трюпина, P.Х,Апмаев, А.Ç.Биккулов, В.И.Калинина и Г.А.Вайгузина (53) 547.814.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

11- 487069, кл. С 07 D 311/78, 1974. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-БЕНЗОКУИАРИНА взаимодействием бензойной кислоты с водным раствором персульфата аммония при молярном соотношении реагентов 1;0,5-2 соответственно и при температуре 70-80 С, о т— о л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии, процесс проводят в присутствии полиоксиэтиленалкилового эфира в качестве неионогенного эмульгатора в количестве 2-5Х от массы бензойной кислоты в среде ароматического углеводорода.

1198073

Составитель Т.Кашина

Редактор Н.Киштулинец Техред ЛМартяшова Корректор А.Обручар

Заказ 7686/26 Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж"35, Раушакая наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

3,4-бензокумарина, который находит применение в качестве биологически активного соединения в медицине и сельском хозяйстве.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.

Пример 1. К 22,4 г (0,2 молд бензойной кислоты в t20 мл бензола прибавляют водный раствор персульфата аммония 45,6 г,(0,62 моль) и 1, 12 г (5 ) эмульгатора ОП=7 (полиоксиэтиленалкиловь4 эфир общей

Формулы Сц Н „, 0 (C H< 0) Н, где n—

8 — 18, m =7). Смесь нагревают в колбе с обратным холодильником при постоянном перемешивании при

80"С в течение 2 ч. После охлаждения реакционную массу обрабатывают насыщенным раствором бикарбоната натрия до щелочной среды и. отделя10т бензольный слой от водного. К бензольному слою добавляют 100 мл

10 .-ного раствора едкого кали, кипятят 10-15 мин, а затем щелочной раствор подкисляют кислотой до рН 1.

Отделяют выпавший осадок 3,4-бензокумарина. Выход 9,80 г (48 ), т. пл. 90-91 С (из гептана}.

Пример 2, К 22,4 r (0,2 моль бензойной кислоты в 120 мл бензола прибавляют водный раствор персульфата аммония 91,2 r (0,4 моль) и 1, 12 r (5 ) эмульгатора ОП-.10 (полиоксиэтиленалкиловый эфир общей формулы Сь Н „,„ О(С Н„О)„„Н, где и "

8 — 10, m=10) . Смесь нагревают в колбе с обратньпч холодильником при перемешивании при 80 С в течение 3 ч.

После обработки реакционной массы по примеру 1 получают 3,4-,бензокумарин с выходом 12,65 r (52X).

Пример 3. К 22,4 г (0,2 моль) бензойной кислоты в 120 мл бензола прибавляют водный раствор персульфата аммония 91,2 г (0,4 моль) и

1, 12 г (5X) эмульгатора ОП-7. Смесь нагревают в колбе с обратным холодильником при перемешивании в течение 2 ч при 80- С. После обработки продуктов реакции по примеру 1 полу10 чают 3,4-бензокумарин с выходом

11,0 г (48%).

Пример 4. К 22;4 г (0,2 моль) бензойной кислоты в бензоле прибавf5 ляют раствор персульфата алюминия

91, 2 г (0,4.моль) и 0,45 г эмульгатора ОП-7. Смесь нагревают при 80 С в течение 3 ч и обрабатывают аналогично примерам 1-3. Выход продукта

20 8 51 г (38X).

Пример 5. К 22,4 r (0,2 моль) бензойной кислоты прибавляют раствор персульфата аммония 91,4 г (0,4 моль} и 0,34 r. эмульгатора ОП-7 (1,54 мас.X

25 к бензойной кислоте). Смесь нагревают о при 80 С в течение 8 ч и обрабатывают по примерам 1-3. Выход продукта SX, Пример 6. К 22,4 г (0,2 моль) бензойной кислоты прибавляется растЗр вор персульфата 91,4 г (0,4 моль) и 1,5 г эмульгатора ОП-7 (7,5 мас. ).

Процесс проводится при 80 С в течение 3 ч. Выход 48 мас.X. Процесс проводят при 70-80 С.

Концентрация ГАВ более 5 не дает увеличения выхода, а ниже 2 не обеспечивает образование устойчивой эмульсии, что затрудняет превращение бензойной кислоты.

4р Использование предлагаемого способа обеспечивает увеличение выхода целевого продукта по сравнению с известным на 18-22%, сокращает длительность процесса в 1,5 раза.