Способ получения триалкилсилоксипроизводных ароматических углеводородов

 

№ 125565

Класс 12о, 26оз

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

М. Г. Воронков и 3. И. Шабарова

Ф

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛСИЛОКСИПРОИЗВОДНЫХ

АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Заявлено 6 апреля 1959 г. за ¹ 624726!23 в 11огиитет по делам изобретений и открытий при Совете Мпиистj)(>B СССР

Опубликова..о в <Б|оллетене изобретений>; X 2 за !960 г.

Существующие методы синтеза триалкилсилоксипроизводных ароматических углеводородов основаны на реакции соответствующих оксипроизводных (фенолы и т. и.) с Tðèàëêèëxëîðcèë líàìи (предпочтительно в присутствии акцепторов хлористого водорода), триалкилэтоксисиланами или триалкилсиланами.

Разработан способ получения триалкилсилоксппроизводных ароматических углеводородов, заключактщийся в том, что, с целью упрощения процесса и повышения выходов, гексаалкилдисилоксаны нагревают с фенолами в присутствии кисль|х катализаторов, например серной кислоты или бензолсульфокислоты, в условиях одновременной азеотропной отгонки образующейся воды, Реакция протекает по схеме:

2Ar(OH)Ä-,— nRSiOSigз — — 2Ar(OSiЯз), -- nHO, где Ar и-валентный ароматический радикал.

Синтез осуществляют кипячением соответствуктщего фенол 1 с избытком гексаалкилдисилоксана (в ряде случаев можно применять инертный растворитель) в присутствии 2 — 15 мол. % ароматической сульфокислоты, концентрированной серной кислоты или другого кислого катализатора, с обратным холодильником, снабженным водоотборной ловушкой. По окончании выделения воды в ловушке продукт реакции выделяют фракционированной перепонкой при обычном или пониженном давлении. Выходы триалкилсилоксипроизводных составляют 60 — 90% от теоретического.

При м ер 1. Смесь 13,8 г фенола, 65,0 г гексаметилдисилоксана и 2 л.г концентрированной серной кислоты нагревают до кипения с об— 2— № 125565

Предмет изобретения

Способ получения триалкилсилоксипроизводных ароматических углеводородов, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выходов, гексаалкилдисилоксаны нагревают с феноЛами в присутствии кислых катализаторов, например серной кислоты или бензолсульфокислоты, в условиях одновременной азеотропной отгонки образующейся воды, Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор А. К, Лейкина Гр 50

Поди. к печ., 21.ХП-59 г

Тираж 410 Цена 25 коп.

Информ 1иионно-издательский отдел.

Объем 0,17 и. л. Зак. 10283

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка 14. ратным холодильником, снабженным водоотборной ловушкой в течение 20 час. За это время в ловушке собирают 3 мл воды. От реакционной смеси отгоняют избыток гексаметилдисилоксана и остаток подвергают фракционированной перегонке в вакууме. При этом получают 19,2 г (60%) триметилсилоксибензола с т. кип. 175 — 178, имеющего после дополнительной очистки т. кип. 37 (1 лтм); d2O 0,92б1; и"- 1,4789.

Пример 2. 22,0 г резорцпна, 65,0 г гексаметилдисилоксана и

1,0 г бензосульфокислоты нагревают как в примере 1 в течение 24 час.

3а это время выделяется 3 м,г воды. Дальнейшая фракционированная перегонка реакционной смеси дает 30,0 " (59%) м-бис(триметилсилокси) бензола, имеющего т. кип. 238 ; d20 0,9474; тг" 1,4740.