Способ получения 2-аллилтиофена
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛЛИЛТИОФЕНА путем взаимодействия тиофенметаллгалогенида с функциональным аллилпроизводным в среде органического растворителя в присутствии катализатора при повьшенной температуре , отличающийся .тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и зт1рощения процесса в качестве тиофенметаллгалогенида используют тиофенмагнийбромид, в качестве функционального аллилпроизводного - соединение, выбранное из группы, содержащей аллилацетат, диаллиловый эфир, диаллилсульфид, фенилаллилсульфон, диаллилфталат , в качестве органического растворителя эфир или тетрагидрофуран, в качестве катализатора - палладийацетилацетонат и трифенилфосфин, -взятые в молярном соотношении 1:0,5-2,и процесс ведут при 30-40 С. (П С
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК (19) (И)
4 (51) 4 С 07 Р 333/10 333 08
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ц.
К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2!) 3726667/23-04 (22) 18.04.84 (46) 30.12.85. Бюл. Р 48 (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР (72) У. N. Джемилев, А. Г. Ибрагимов и Е. В. Грибанова (53) 547.738.07(088.8) (56) R. P. Heck, IACS, 1968, 90, р. 5531. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛЛИЛТИОФЕНА путем взаимодействия тиофенметаллгалогенида с функциональнь|м аллилпроизводным в среде органического растворителя в присутствии катализатора при повышенной температуре, отличающийся .тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве тиофенметаллгалогенида используют тиофенмагнийбромид, в качестве функционального аллилпроизводного — соединение, выбранное из группы, содержащей аллилацетат, диаллиловый эфир, диаллилсульфид, фенилаллилсульфон, диаллилфталат, в качестве органического растворителя " эфир или тетрагидрофуран, в качестве катализатора — палладийацетилацетонат и трифенилфосфин, .взятые в молярном соотношении 1:0,5-2, и процесс ведут при 30-40 С. ф
Выход
Время реак" ции, ч
Аллильное Катализатор соединение Pd (асас) (0,017 ммоль):RhsP моль
Пример г %! Аллилацетат 0,0005;0,0005 40 4
1,93 92
1,38 66
1,93 92
1,86 89
0,0005:0,00015 40 4
3 0,0005:0,001 50 3
0,0005:0,0005 30
5 Диаллиловый эфир 0,0005:0,0005
1,88 90
1,80 86
l,93 9?
l,57 75
40 4
30 5
6 0,0005:0,001
1I
40 4
0,0005: 0,0015
0,0005:0,0005 40 4
8 Диаллилсульфид
1,48 71
Il
0,0005:0,00025 40 5
10 Фенилаллилсульфон
0,0005:0,0005 40 4
1,55 74
11 Диаллилфталат
1,76 84
0,0005:0,0005 30 5
Составитель О. Минаева
Редактор Н. Киштулинец Техред Т.Дубинчак Корректор А. Зимокосов
Заказ ?923/22 Тираж 383 Подписное
ВНИИЛИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ПП1! "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
1 1
Изобретение относится к улучшенному способу получения 2-аллилтиофена, который находит применение для синтеза полимеров, а также биологически активных препаратов.
Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.
Пример 1. В стеклянный реактор объемом О,1 л, установленный на магнитной мешалке, загружают 0,15 г (0,0005 моль) Pd (асас) и 0,131 r (0,0005 моль) Rh P. При 04 прибавляют
20 мл 1 М (0,020 моль) раствора
201284 2 тиофенмагнийбромида в эфире или тетрагидрофуране и 1,7 r (0,017 моль) аллилацетата, температуру поднимают до 40 С и при перемешивании выдерживают 4 ч. Реакционную массу при -10 С обрабатывают насыщенным раствором NH C1, органический слой зкстрагируют пентаном, сушат YgSOq.
Выделяют. 1,93 r (92%) 2-аллилтиофеl0 на. Выделенный продукт имеет следующие характеристики: Т.кип. 158 С; п> 1,5283; М 124.
Другие примеры, подтверждающие предлагаемый способ, приведены в таблице,