Способ приготовления катализатора для окисления алифатических спиртов @ - @
ССЮЭ СОВЕТСКИХ, СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК аа <И1 д а В 01 J 37/12, 23/28
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО. ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ABTOPCKOlNY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3717376/23-04 (22) 29.03.84 (46) 15.01.86, Бюл. У 2 (71) МГУ им.М.В.Ломоносова и Инсти,тут теоретических проблем химической технологии АН АЗССР (72) Б.Ю.Рахамимов, А.М.Алиева, Х.И.Садыхова,Н.Н.Кузнецова, В.В.Лунин и Т.Н.Шахтахтинский (53) 66.097.3(088.8) (56) Патент ФРГ В 2145851, кл. В 01 J 23/88,опублик. 1975.
Авторское свидетельство СССР
В 1028353, кл. В 01 J 23/28; 1981. (54)(57) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ С - Сд, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью упрощения способа и получения катализатора с повышенной селективностью, интерметаллид или сплав титана или циркония с молибденом или ванадием с молярным соотношением .титана или циркония и молибдена или ванадия равном 1: (0,22 — 2,0) или их гидриды с молярным соотношением титана или циркония, молибдена или ванадия и водрода,равном 1: (0,67 — 2,0) (0,5 — 3,2) подвергают термообработке в токе воздуха при 650-750 С.
1204253
Йэобретение относится к способам приготовления катализаторов для окисления ниэкомолекулярных алифатических спиртов.
Целью изобретения является упрощение способа и получение катализатора с повышенной селективностью путем определенной обработки исходных интерметаллидов>сплавов титана циркония или их гидридов с молибденом или ванадием.
П р и .м е р 1. 0,20 г сплава титана с ванадием с молярным соотношением Ti : Ч 1 : 0,22 состава, мас.Х: титан 81,0, ванадий 19,0 с размером частиц менее 0,1 мм, помещают в кварцевый реактор, представляющий собой трубку длиной 160 мм и диаметром 10 мм. Сплав окисляют 3 ч при 750 С в токе воздуха. Воздух поступает в реактор в количестве
3,6 л/ч. Полученный катализатор хранят на воздухе.
Пример 2. 0,20 г гидрида интерметаллида циркония с ванадием с молярным соотношением Zr : Ч : Н =
1:2,0:3,2 состава, мас.Х,цирконий
46,5,ванадий 51,9, водород 1,6 с размером частиц менее 0,1 мм поме щают в кварцевый .реактор, представляющий собой труьку длиной 160 мм и диаметром 10 мм. Гидрид окисляют
3 ч при 650 С в токе воздуха, поступающего в реактор в количестве
3,6 л/ч. Полученный катализатор хранят на воздухе.
Аналогично получают катализаторы с использованием других сочетаний металлов.
Пример 3. В кварцевый реактор длиной 160 мм и диаметром 10 мм помещают 0,20 r катализатора на основе сплава ТдЧ смешивают с
Э
5 1 см кварца, нагревают в токе гелия (0,9 л/ч) при атмосферном давлении до 400 С. Метанол подают в реактор о шприцом м количестве 1 /uk 1 (0,25
40 моль) в смеси с воздухом
10 (0,5 мл) импульсным методом.Продукты реакции анализируют методом ГЖХ на колонке длиной 1 м, заполненной порапаком Т, при 115 С и скорости о газа-носителя — гелия 35 мл/мин. о
15 При 400 С конверсия метанола
89,4Х селективность по формальдегиду 99,8 .
Пример 4. Опыт проводят аналогично примеру 3. При 300 С атмос20 ферном давлении конверсия метанола 40,9Х, селективность 100Х..
Пример 5. В кварцевый реак-. тор длиной 160 мм и диаметром 10 мм помещают 0,20 r катализатора на ос25 нове интерметаллида ZrMo смешива9 й„o ют с 1, см кварца, нагревают в токе гелия (0,9 л/ч) при атмосферном давлении до 250 С. Зтанол подают в реактор в количестве 1рк 1 (0,17"
-7
Зб ИО моль) в смеси с воздухом (0,5 мл) импульсным методом. о
При 250 С и атмосферном давлении конверсия этанола 93,2 селективность по ацетальдегиду 91,5Х.
Аналогично получены результаты по активности остальных приготовленных катализаторов в реакциях окисления метанола и этанола.Полученные данные приведены в таблице.
1204253
1 л вР н
Ы 0
Ф х В и с0
О л
° \ Ю
I л 0о 0о сч о 1 w и и и и 0о 00
Ch В 00 Ch В В В В В В В Ch Ch
Ф Wo
1 Х
И сЧ
A л
0O . В с! -С И О
1 1 -- 0o оо оо в oo ch
О О
О О
1»
v ж
О
0 6 и
0!0 л
Ф A 0I
1 Х з
Э 0I Х
О О О О О О О О 1 1 И И И И О О И И сч сч сч сч с1 е сч сч
О О
И И сч сч
О сч
О
И сч
О,р O O О О ф О ф О О
О В О Î Î Î Î в О в 0О 0O CO О О
° в»» ° » в в в
1 р, 1 Э 1
1 р! 1
Ch Ф - О О л О л л ° с
О В О с 1 в в в О
00»- с ) В В 00 00
0 2
h4 О
О О О О О О О О О О О О
О О О О И О И И И О О О с» ) с» 3 б с») «» с»1 с»Ъ с»3 » с ) с ) О ОО
О . ОО ст с ъ!
О
Х 0
Х
О О сЭ
ХО
0I Ц Ъ 0
I-О Х
О О О О О О О
И О О О И И И ! л
r f w r л л
<б Э
И
1 v
0
Ж
14.
О
Х
И е
Х -1
Ю 0
0 о
Н Н Н
M М
М
":л ° л л -1 л1 ч
eV сч
<ч сч ю о
° Л Н! сч
1 !
1, 1
} 1
g х
Э х и
0 Ж
Ю
М Ф
Ф I I»
10 V
Эхо
uI.X
I ю Н а 0
e o с0о
Q, в
Э;ь 0I
1 х Ф
<б Ж
Ц I
О
О Е»
cv
М с» О О о сч О с4
Х
Н Н s4 л сч
О О
0О О В О О в л л л и
О О О О О О О
И И И О О О л r л л
1204253
И r Ch
C) л л л Ф Ю
О О
% Ф с 1 М М CO Ch O
Ф - Ch 01 CÎ Ch Ch Ch Ch Ch О\ сч М О
t л О О О
О r C0 1 О Л О О О И
00 Ch Ch Ch О1 сО О е м» ° ф1
О О О О О О О И О О О
И И И И И И О 0 И И И сч cv сч сч сч сч м м м м м
О
C)
И О
О1
О
Ch О
Ch °
C)
О
О
О
О И И М И л л В Ф
C0 00 Ф 00 QO И О О1 О И
Ch Ch Ch И Ф W C0 Ф Ф Ch Ф
О О О И О О О О
О О О О И И
Ф М 3 М М М
О . О
О О
О
О О О
О О И
CO О VD
О О
ul О сО
О
И О
C)
О л
О и
Н
M сч сЧ
О
kf
О
В":
d. сГ . сК
° 4 Н м
О
Е» ч ч о
О
) 4 м с
Гч
ВЪ
Х .Ct Ь 4
M о2 с1ФФ Х
Х cv
О
О
Н
5 ф а
1 I
Ю в
I ь л л
Ch л л л
Ch ф 3
Ю
СЧ с 1
C)
СЧ
< 1
I о
t4
Cl о ж и о
М
М ! О и о
0l ММ
Cl 2
Э Ф а х м
Ф I фе ф U амо! ф а о 5м
ы v а, о
e v
g фo и 0
1204253
-t.
Ch !.
1 I о
