Способ получения производных 2-имино-3- тиокарбамоилтиазолидина
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (11) S
r Х- С -NH-К
s :ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3791090/23-04 (22) 25.06 ° 84 (46) 07.02.86. Бюл. Ф 5 (72) Л. И, Иизрах, Л, Ю, Полонская и А. Н. Гвоздецкий (53) 547.789.1,07(088.8) (56) Yamamoto Y. Yodo R, Natsumura М.
Studies on Thiazoline and thiazolidine denvatives. XI Synthesis of 3-N-AlkylthiocarbamoyI-2- alkyfiminothiazoIidines. — Chem, Pharm, Bull, 1975, v. 23, 1(9, р. 2134-2139. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
2-ИИИНО-3-ТИОКАРБАМОИЛТИАЗОЛИДИНА общей формулы I (51) 4 С 07 Р 277/18 А 01 Н 43/78 где R — низший алкенил или фенил взаимодействием изотиоцианата формулы общей II
RNCS, где R имеет указанные значения, с производным аминоэтанола в среде растворителя с применением нагревания, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, изотиоцианат формулы II подвергают взаимодействию с 5-гидро-1,9-диокса-4,6-диаза-5-фосфаспиро (4,4) нонаном формулы III в качестве производного аминоэтанола при молярном соотношении реагентов 2,7-3,3):1 соответственно при 70120 С.
09689 2
80оС в течение 0,5 ч, удаляют бензол, Ф
1 12
Изобретение относится к способам получения производных 2-имино-3-тиокарбамоилтиазолидина, которые находят применение в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных соединений, а также в качестве биоцидов.
Цель изобретения — повышение вьгхода целевого продукта и интенсификация процесса, Пример 1, Получение 2-(фенилимино)-(3-фенилтиокарбамоил)тиаэолидина.
К раствору 2,65 г 5-гидро-1,9-диокса-4,6-диаза-5-фосфаспиро (4,4Jнонана в .100 мп бензола при перемешивании и комнатной температуре прибавляют по каплям 7,2 г фенилизотиоцианата, реакциойную смесь выдерживают при
80-85 С 0,5 ч, удаляют бензол, остаток размешивают со 100 мл воды, выпавшие кристаллы отделяют, сушат и перекристаллизовывают из смеси ацетон - вода. Получают 4,73 r (85,5%)
2-(фенилимино)-3-(фенилтиокарбамоил) тиазолидина (Ia), Т. пл..111-113 С, Найдено, %: С 61,54; Н 4,87;
N 13у37; S 20у60.
С ie Н N>Sz
Вычислено, %: С 61,34; Н 4,79;
N 13,42; S 20,45.
Спектр ПИР (раствор в CD C0CDз, WH-250 Briiker). Фенилтиокарбамоильный фрагмент: о НН 14,16 м.д.; протоны С Н -мультиплет о 7,00-7,19.м.д.
Фенилиминогруппа: мультиплет о 7,207,66 м,д, Протоны цикла триплеты: о СН, 4,83; о $ СН 3,32 м.д. J Н-Н
7,3 Гц.
Пример 2. Получение 2-(аллилимино)-3-(аллилтиокарбамоил)-тиазолидина.
К раствору 7,0 г 5-гидро-1,9-диокса-4,6-диаза-5-фосфаспиро (4,4) нонана в 200 мл бензола при перемешивании и при комнатной температуре прибавляют по каплям 13,86 г аллилизотиоцианата, Реакционную смесь выдерживают при 70-80 С в течение о
0,5 ч, удаляют бенэолом, остаток . размешивают со 100 мл воды, выпавшие кристаллы отделяют, сушат и перекристаллизовывают иэ смеси водаспирт. Получают 10,0 г (89,1%) 2-(аллилимино)-3-{аллилтиокарбамоил)тиазолидина (Тб). T.ïë. 36-38 С, Найдено, %: С 49,78; Н 6,39;
N 17,52; S 26,25..
С,4 Н ИэЯл
Вычислено, %: С 49,79; Н 6,22;
N 17,431 $ 26.55.
Спектр ПМР (раствор в CD>COCD>), Аллилтиокарбамоильный фрагмент: о ИН 12,59 м.д.; о 11СН 4,62; о Нд „
5,14; о Нв 5,25; о Н 5,97 м,д. J NH
CHz 5,201 JN СНг Нс 5120; J> Н p Не
9,60; J Н,-Нс 14в7, JN CH CCHz
1,83, J Нд-Но 1,60 Гц.Аллилиминогруппа: о N СН 3,90; о Н 5,09, g Hд
5,201 о Нс 5,97 м,д, ЛТ СН -Нс 4,88;
АМ СН,-СН, 1 t 83 ° J H H 8 у 96 °
J "„1 3 J Нв-Нс 7,6 Гц, Пример 3. Получение 2-(аллилимино)-3-(аллилтиокарбамоил)тиазолидина.
К раствору 6,0,г (0,04 моль) 51
-гидро-1,9-диокса-4,6-диаэа-5-фосфаспиро (4,4)нонана в 200 мл бензола при перемешивании и.комнатной температуре прибавляют по каплям 7,9 г (0,08 моль) аллилизотиоцианата, Реакционную смесь выдерживают при 70остаток размешивают со 100 мл воды, выпавшие кристаллы отделяют, сушат и перекристаллизовывают иэ смеси вода — спирт. Получают 4,7 r (49%) соединения ?б
Пример 4, Получение 2-(аллилимино)-3-(аллилтиокарбамоил)-тиаэо лидина.
К раствору 6,0 г (0,04 моль) 5-гидро-1,9-диокса-4,6-диаза-5-фосфаспиро (4,4)нонана в 200 мл бенэола при перемешивании и комнатной температуре прибавляют по каплям 13,1 г (0,132 моль) аллилизотиоцианата, Реакционную массу обрабатывают и целевой продукт выделяют аналогично тому, как это описано в примерах 2 и 3, Получают 8,7 r (90,3%) соединения Тб, Пример 5. Получение 2-(фенилимино)-3-(фенилтиокарбамоил)-тиазолидина.
K раствору 3,5 г 5-гидро-1,9-диокса-4,6-диаза-5-фосфаспиро (4,4j нонана в 135 мл бензола при перемешивании и температуре 20-25 С прибавляют по каплям 9,5 г фенилизотиоцианата, реакционную смесь выдерживают 0,5 ч при
55-60 С, удаляют бензол, остаток обо рабатывают, и целевой продукт выделяют аналогично тому, как это описано в примере 1, Получают 3,95 r (54%) соединения Ia.
Пример 6. Получение 2-(аллилимино)-3-(аллилтиокарбамоил)-тиазолидина.
1209689
Составитель И. Левшин
Редактор Н. Яцола Техред Т.Тупик Корректор Б. Бутяга
Заказ 461/33 Тираж 379 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4
К раствору 4,2 г 5-гидро-1,9-диокса-4,6-диаза-5-фосфаспиро (4,4)нонана в 250 мл и -ксилола при перемешивании и температуре 20-25 С прибавляют по каплям 8,35 г аллкпиэотиоцианата, поднимают температуру до 110-120 С и выдерживают в этих условиях 0,5 ч, удаляют и -ксилол в вакууме, остаток обрабатывают, как указано в примере 2, Получают 5,86Х (877) соединения ?б.
