Способ получения замещенных 5-фенил-1,2-оксатиолан-2- оксидов

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

С,н, Я 2 1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПОДЕ М (21) 3774205/23-04 (22 ) .24.07,84 (46) 07.02.86. Бюл, № 5 (71) ИГУ им. N. В, Ломоносова (72) Ю, С. Шабаров. Л. Г, Сагинова и О. Б. Бондаренко (53) 547 ° 841.07(088.8) (56) Dodson R. М., Hammen P. D °,, Davis R. Н. 3, Orp;. Chem. 1971.

vo L. 36. № 18. р. 2693. (54}(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕ1ЦЕННЫХ

5-ФЕНИЛ-1 2-ОКСАТИОЛАН-2-ОКСИДОВ об-. формулы R 2 о в, II

„„SUH„1209694 (51)4 С 07 D 327/04 где R < — Н, СН>, С6Н; R> — Н

6 или R< — Н о т.л и ч а ю шийся тем, что, о целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов замещенный фенилциклопропан общей формулы где R1 и R имеют указанные значения. подвергают взаимодействию с жидким диоксидом .серы и присутствии трифторуксусной кислоты при комнатной температуре.

1209694 2

Изобретение относится к способам получения замещенных 5-фенил-1,2-оксатиолан-2-оксидов общей формулы

R1 (1) 45

11

О где R, " Н, СН, С Н ; К вЂ” Н (а,б,в), или R, — Н; R " CH > (г), которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе, Цель изобретения — упрощение процесса и расширение ассортимента целе" вых продуктов.

Пример 1, Получение 5-фе-. нил-1 ° 2-оксатиолан-2-оксида (Ia) при соотношении фенилциклопропана, диоксида серы и трифторуксусной кислоты 1:50:1.

К 10 мл диоксида серы при -10 С до добавляют 1.18 г (О Ol моль) фенилциклопропана и 1,14 г (0,01 моль) трифторуксусной кислоты, Реакцию проводят при комнатной температуре в течение 8 ч, перемешивая в кипящем диоксиде серы в колбе, снабженной обратным холодильником, охлаждаемым до температуры -20 С. По окончании реакции избыток диоксида серы и трифторуксусную кислоту упаривают, остаток хроматографируют на ЯдО (4 O/100, элюент — этиловый эфир и гексан при соотношении 4:1) и выде ляют 1,56 r (85 ) соединения (Ia), представляющего собой вязкое масло с т.кип. 148-148,5 С (при 1 мм рт,сч и 1, 5700.

Найдено, %: С 59,60; Н 5,51;

S 17,36.

Вычислено, : С 59,34; Н 5,49;

S 17,58 °

ИК-спектр, 4 1см ): 16109 1500;

1460, 1420, 1145; 1320, 900) 840, 790, 765; 730 ; 700.

Использование большого эквимолярного количества трифторуксусной кислоты и больше 50-кратного избытка диоксида серы по отношению к фенилциклопропану нецелесообразно, так как не увеличивает выход продукта реакции.

Пример 2, Получение соединения (Ia) при соотношении фенилциклопропана, диоксида серы и трифторуксусной кислоты 1:25:1, 5

t0

t5

К 5 мл диоксида серы при -10 С добавляют 1,18 г (0,01 моль) фенилциклопропана и 1,14 r (0,01 моль) трифторуксусной кислоты, Далее реакцию проводят аналогично примеру 1 и получают 1,40 r (76X) соединения (Ia) с т,кип, 348-148,5 С (1 мм рт,ст.), Пример 3. Получение соединения (Ia) при соотношении фенилцик.лопропана, диоксида серы и трифторуксусной кислоты 1:50:0,5.

К 10 мл диоксида серы при -10 С добавляют 1,18 r (0,01 моль):фенилциклопропана и 0,57 r (0,005 моль). трифторуксусной кислоты. Далее реакцию проводят аналогично примеру 1 и получают 0,6 г (33%) соединения (Та) с т.кип. 148-148,5 С (1 мм рт.ст ° ) и 0,71 r (66 ) исходного фенилциклопропана, Пример 4. Получение 3-метил-5-фенил-1,2-оксатиолан-2-оксида (Тб), К 10 мл диоксида серы при -10 С добавляют 1,32 r (0,01 моль) l-метил.

-2-фенилциклопропана и 1,14 г (0,01 моль) трифторуксусной кислоты.

Далее реакцию проводят аналогично примеру 1 и получают 1,55 г (8OX) соединения (I6) представляющего собой вязкое масло с т,кип, 150-151 С (при 1 мм рт.ст.), и" 1,5570, Найдено, : С 60,91; Н 6,33;

S 16,ОЗ.

Вычислено, : C 61,25; Н 6,13;

S 16,30.

ИК-спектр, - см : 1610, 1500, 1460, 1125, 1015, 940, 870, 795, 730, 700.

Пример 5. Получение 3 5-дифенил-l,2-оксатиолан-2-оксида (Ев), К 10 мп диоксида серы при -10 С добавляют 1,94 г (0,01 моль) 1,2-дифенилциклопропана и 1,14 r (0,01 моль) трифторуксусной кислоты, Реакцию проводят при комнатной температуре в течение 8 ч, перемешивая в кипящем диоксиде серы в колбе, снабженной обратным холодильником, охлаждаемым до температуры -20 С. По окончании о реакции диоксид серы и трифторуксусную кислоту упаривают, остаток хроматографируют íà SiOz (40/100, элюент— этиловый эфир и гексан при соотношении 1:1) и выделяют 1,57 г (7OX) . соединения (Ев) в виде цис —, рамс

1209694

Составитель Н, Григорьева

Редактор Н. Яцола Техред З.Палий Корректор В, Бутяга

Заказ 46)/33 Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий!

13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 изомеров в соотношении 2:1 соответственно.

l),ac -3,5-дифенил-1,2-оксатиолан-цис-2-оксид, т,пл. 120-121 С.

Найдено, 7.: С 70,13: Н 5.40; 5

S 12.50

Вычислено, 7: С 69,76; Н 5,43;

S )2,40.

ИК-спектр, 4 (см 1: 1465 1380, о

) ) 50 1120. 955@ 885 1 830э 775 в 725»

700.

T ðà<ñ -3,5-дифенил-l,2-рксатиолан (2, 3) — Ц с-2-оксид, т. пл. 74-75 С, ИК-спектр, 3 (см 1: )465, 1380, 1110, !5

890, 840, 780, 750, 700.

Пример 6. Получение 5-метил-5-фенил-1,2-оксатиолан-2-оксида (Хг). о

К 10 мл диоксида серы при -10 С до- 20 добавляют 1,32 r (0,01 моль) 1-метил-1-фенилциклопропана и 1,14 r (0,01 моль) трифторуксусной кислоты, о

Перемешивают при -10 С в течение 4 ч при комнатной температуре в колбе, 25 снабженной обратным холодильником, о охлаждаемым до температуры -20 С. По окончании реакции диоксид серы и трифторуксусную кислоту упаривают, остаток хроматографируют íà Si0 . (40/100, элюент — этиловый эфир и гексан при соотношении 4: l) и вьщеляют 1,47 г (757.) соединения (Ir) в виде смеси ас-,транс -изомеров, Вязкое масло с т.кип. 99-100 С (при

1 мм рт.ст,), и, 1,5583, Найдено, Е: С 61,26; Н 6,18;

S 15,94.

Вычислено, 7: С 61,25; Н 6,13;

S !6,30.

ИК-спектр, Я (см 1: 605, 1495, 1445, 1135-1120, 910, 830, 755, 710, Спектр ПМР (о, м.д. СС) ): 1,39 с. (ЗН, СН т,цас -); 1, 69 с. (ЗН, СН, транс-); 2,26-3,0 м. (4Н, 2СН );

7, ) 3 с. (5H, ароматические протоны), Масс-спектр: вычислено М 196, найдено М 196, Спектр ПМР снят на приборе Varian Т-60 с рабочей частотой 60 МГц, ИК-спектры — на приборе БР-20 в тонком слое, или в вазелиновом масле, масс-спектр снят на приборе

Varian MAT 311 А методом прямого ввода образца в ионный источник при энергии ионизирующих электронов

70 эВ, температура 50 С.