Способ получения катализатора для изомеризации @ - @ - нормальных парафиновых углеводородов

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) (21) 3370200/23-04 (22) 24.08.81 (31) 8004797 (32) 26.08.80 (33) М? (46) 07.02.86. Бюл. Р 5 (71) Шелл Интернэйшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (NL) (72) Джеррит Ян Ден Оттер (NL) (53) 66.097.3(088.8) (56) Патент ФРГ Р 2219736, кл. С 07 С 9/14, опублик. 1980.

Авторское свидетельство СССР

У 397498, кл. С 07 С 5/27, 1971.

Патент США У 4128591, кл. С 07.С 15/08, опублик. 1978.

Патент Великобритании У 1494314, кл. С 01 В 33/28,,опублик. 1978. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗА

ТОРА ДЛЯ ИЗОМЕРИЗАЦИИ С4 — С вЂ” НОРМАЛЬНЫХ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ, включающий последовательную обработку Na-морденита при кипячении

0 5-3,0 н водным раствором соляно" кислоты, содержащим 200-400 г/л хлорида натрия, и водным 1-2 N раство ром нитрата аммония, сушку, механическое смешение .алюмосодержащего компонента с обработанным морденитом, формование полученной смеси под давлением, ее измельчение и последующее прокаливание, в котором один из компонентов пропитывают соединением платины, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, в качестве соединения платины используют платинохлористоводороднфо кислоту, водным раствором платинохлористоводородной кислоты пропитывают глинозем до содержания в нем платины 0,43-1,28 мас.Ж с последующей сушкой и прокаливанио ем при 500 С .и полученную массу используют в качестве алюмосодержащего компонента, который смешивают с обработанным морденитом при маси совом соотношении 1:1-4. (5l)4 В 01 J 37/02, 29/22

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР Ф

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ у

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ,, .

К ПАТЕНТУ ..Q

1 1210

Изобретение относится к способам получения катализаторов на основе цеолитов для иэомеризации нормальных пара4иновых углеводородов и может быть использовано для повышения качества легких бензиновых фракций.

Цель изобретения — получение катализаторов с повышенной активностью за счет использования другого носителя при пропитке соединением 1О платины при определенном соотношении компонентов в катализаторе.

Катализатор 1 (сравнительный) . Смесь 20 г натриевого морденита и

200 мл 1 5 н. хлористоводородной кислоты кипятят под флегмой в течение

1 ч. Твердый материал фильтруют и промывают водой. Затем твердый материал кипятят под флегмой 1 ч с

200 мл раствора NH4NO> 1,0 м. Эту обработку посредством NH4NO> повторяют дважды, используя каждый раэ свежий раствор NH. Затем платину наносят на полученный NH< морденит, добавляя по капле 50 мл водного раствора Рt(NH )4 С1 <, содержащего 3,2 r

Pt в 1 л Н О, в смесь 50 г NH4-морденита и 250 мл воды. Твердый материал о фильтруют и высушивают при 120 С.

Полученный Pt/NH<-морденит таблетируют при давлении 50 т и измельчают.

Затем фракцию диаметром частиц 0,2—

О,б.мм отделяют просеиванием из измельченного матерйала превращают о в катализатор 1 обжигом при 500 С.

Состав, катализатора и данные его испытания представлены в таблице.

Катализатор 2 (сравнительный) готовят аналогично катализатору 1, но

Pt/NH(-морденит тщательно смешивают 40 с порошковым глиноземом в массовом соотношении 4:1 перед гранулированием.

Катализатор 3 (сравнительный) готовят аналогично катализатору 1, но 45 применяют 1,5 н. НС1, к которой добавляют .400 г NaC1/л.

Катализатор 4 (сравнительный) готовят аналогично катализатору 3, но

Pt/ИНч-морденит тщательно смешивают в массовом соотношении 4:1 с тем же глиноземным порошком, который используется для приготовления катализатора 2 перед гранулированием.

Катализатор 5. Компонент из Pt/ãëè- 55 нозем, содержащий 1,28 мас.7 платины на 100 мас.Ж глинозема, готовят капельным добавлением 50 мл водного

653 2 раствора H PtC1<, содержащего 12,8 г

Pt в 1 л Н О, в смесь 50 r порошка глинозема, который также применяют при приготовлении катализаторов 2 и

4, и 250 мл водного раствора

0,025 н. хлористоводородной кислоты с последующей сушкой и обжигом при

500 С. Полученный ИН4-морденнт в виде промежуточного продукта при приготовлении катализаторов 3 и 4 высушивают при 120 С и тщательно смешивают с компонентом Pt/глиноземом в массовом соотношении 4:1.Смесь таблетируют при давлении 50 т и измельчают. Фракцию диаметром частиц

0,2-0,6 мм отделяют просеиванием из измельченного материала и обжигом о при 500 С перемещают в катализатор 5.

Катализатор 6. Компонент из Pt/ãëè нозем, содержащий 0,43 мас.Х платины на 100 мас.X глинозема, готовят ка- пельной добавкой 17 мл водного раствора Н Р С16, содержащего 12,8 г

Pt в 1 л Н О, в смесь 50 г порошка глинозема, который также используют для приготовления катализаторов 2 н

4, и 250 мл водного раствора 0,025 н. хлористоводородной кислоты с последующей сушкой и обжигом при 500 С.

NH4-морденит, полученный в виде промежуточного продукта при приготовлении катализаторов 3 и 4 высуо

У шивают при 120 С и тщательно смешивают с компонентом Pt/глинозем в массовом соотношении 1:1. Смесь табпетируют при давлении 50 т и измельчают. Фракцию диаметром частиц

0,2-0,6 мм отделяют просеиванием из измельченного материала и обжигом о при 500 С превращают в катализатор 6.

Катализатор 7. Компонент платина/окись алюминия, содержащий

0,83 мас./ч. платины на 100 мас./ч. окиси алюминия, готовят добавлением по каплям 33 мл водного раствора

Н PtCl,, содержащего 12,8 г Pt в

1 л воды, в смесь 50. г,порошка окиси алюминия, который также используется при получении катализаторов

2 и 4, и 250 мл водного 0,025 н. раствора азотной кислоты с последующей сушкой и прокаливанием при о

500 С. NH<-морденит получают при кипячении с обратным холодильником в течение 1 ч смеси 20 г натрий-морденита и 200 мл 1,5 н. раствора со1210653

re./НН : Окись морде кит алюминия мас.% мас.%

Платина/ окись аломиния

Содержание изопентана в продукте, мас.%

ИН -мордейит,мас.%

Содержание

Р t,,ìàñ. /ч. в расчете на 100 мас.ч. н-морденита

Катали затор

64,1

100

0,32

64,0

0,32

67,3

100

О

0,32

63,5

0,32

80

66,9

О

0,32

66,4

0,43

50

66,5

0,36

70

0,36

65,8

О

66,8

О

0,36

70

Составитель Т.Белослюдова

Техред А.Кикемезей Корректор;Г.Решетник

Редактор О.Бугир

Тираж 527 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 537/61

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ляной кислоты, в который добавлено

200 г/л хлористого натрия. Твердый .1 материал отфильтровывают и промывают водой. Затем твердый материал кипятят с обратным холодильником 1 ч с 200 мл свежего 2М раствора нитрата аммония. Эту обработку повторяют .дважды, каждый раз со свежим раствором нитрата аммония. После каждой обработки твердый материал отфильтровывают и промывают .водой. Полученный таким образом NH -морденит суо

Ф шат при 120 С и тщательно смешивают в массовом соотношении 2,3:1 с компонентом платина/окись алюминия. Эту смесь таблетируют под давлением 50т и размалывают. Из размолотого материала выделяют просеиванием фракцию с размером частиц 0,2 — 0,6 мм и превращают ее в катализатор 7 путем прокаливания при 500 С.

Катализатор 8 получают аналогично катализатору 7, но используют 3 н. раствор соляной кислоты, в который добавляют 400г/л хлористогонатрия.

Катализатор 9 готовят так же, как и катализатор 8, но используют

0,5 н. раствор соляной кислоты.

Полученные катализаторы испытывают в процессе изомеризации н-пен

10 .тана. Изомериэацию проводят при температуре 250 С, давлении 30 бар. Обьемная скорость в расчете на н-морденит 2 кг/кг ° ч, молярное отношение

Н < сырье 1,25, продолжительность опыта 25 ч.

Результаты опытов приведены в таблице. Выраженное в массовых.процентах количество изопентана в продукте дано средним между величина20 ми, полученными для опытов продолжительностью 10 ч и 25 ч.