Катализатор для олигоалкилирования ароматических углеводородов
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (191 (11) 5 А где n = 2,3;
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3777698/23-04 (22) 02.08.84 ,(46) 23.02.86. Бюл. Р 7 (71) Ордена Трудового Красного
Знамени институт нефтехимических процессов им. акад.Ю.Г.Мамедалиева (72) В.С.Алиев, С.М.Алиев, А.Г.Азизов, Г.А.Мамедалиев, А.Б.Алиев и Э.О.Аскерова (53) 66.097.3 (088.8) (56) Патент Голландии И 6400343, кл. С 07 С, опублик. 1964.
Авторское свидетельство СССР
Ф 1120001, кл. С 07 С 2/68, 1983. (54)(57) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОЛИГОАЛКИЛИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРО ДОВ этиленом, включающий алкилалюминийдихлорид, соединение переходного металла NX, где M — - титан, цирконий; Х вЂ” хлор, бром, ацетилацетонат, а также дитиопроизводное металла
Ме У„, 1511 4 В 01 J 31/14 31/38, С 07 С 2/68
Me — никель, кобальт, медь, железо, кальций, кадмий, цинк магний;
У вЂ” органические дитиогруппы типа дитиокарбаматов
RãН С S
ll, S ксантогенатов
R0-С-SIt или дитиофосфатов (R0) Р S
tl
S где R Cгну, СЗН„С,Н9 Сбн„ при молярных соотношениях А1 : Ме =
1-100иМ: Ме =0,1: 10,о тлич а ю шийся тем,что, с целью повышения активности катализатора, он дополнительно содержит хлорид или сульфат магния при молярном соотношении М: Mg = 0,1-5.
Изобретение относится к катализаторам для олигоалкилирования ароматических углеводородов.
Цель изобретения — повышение активности катализатора за счет дополнительного содержания солей магния.
Пример 1. В реактор в инертной атмосфере вводят 0,0071 г (7,6 10 моль) MgC f,, 0,0275 г (7,6. 10 моль) ((С Н ) КСБР hx в толуоле (8,6:г), после чего загружают
0,014 r ..(7,6".10 моль Ti Cf в Э,б г толуола, 18 9 г толуола, 0,168.г (0,0014 моль) С Н АЕСЕ °
МЩ1ярные соотношения в катализаторе
А1: =i; Ti:Ni=l Ti:M@=1:1.
Пример 2. Аналогично примеру
1 загружают 0,0091 г (7,6- 10 моль)
MgSOy 0,0275 r (7,6 10 моль) (С Н ) NCSz)Co в 8,6 г толуола, 0,014 г (7,6 10 моль) Ti C f в
8,6 г толуола, 19 r толуола, О, 168 г (О, 0014 моль) . СгН.А1СЕ
Молярные соотношения At: Ti
18,5, Ti: Со =1; Ti: Mg= 1.
Пример.3. Аналогично примеру
1 загружают 0,0144 г (1,52 ° 10" моль)
MgCfz (7,6 10 моль}, 0,0273 г ((С Й ) NCSz1,Cu в 8,6 r толуола, 0,014 r(7,,6 10 моль) TiCf в
8, 6 г толуола, 18, 9 г толуола, 0,168 г (0,0014 моль) С Н АЕСЕ
Молярные соотношения Af: Т1 =
18,5; Ti : Cu = 1, Ti : Mg = 0,5.
Пример 4 ° Аналогично примеру
1 загружают 0,0036 r (3,8 ° 10 моль)
MgC fz, 0 38 г (7,6 10 моль) ((С Н ) ИСБ Д Ре в 8,6 г толуола, 0,014 r (7,6 10 моль) Т СЕ, в
8,6 г толуола, 20 r толуола, 0,009 г (7,6-10 моль) С.,Н,AfCf
Молярные соотношения A1:Ti=1,Ti:
Fe = 0,1, Ti!Mg = 2.
Пример 5. Аналогично примеру 1 загружают 0,00144 r (1, 52 ° 10 моль) MgC f z, О, 0309 г (7,6 ° 10 моль) ((С.,Н ) НСБ СЙ в . 8,6 г бензола, 0,014 r (7,6 10 моль) т сЕ4 в бензоле (8,6 r) 20 r бензола, 0,168 г (0,0014 моль) С,Н,АЕСЕ,.
Мольные соотношения А f: Ti
18,5, Ti: Cd= i, Мя=5.
П-р и м е р 6. Аналогично примеру 1 загружают 0,0072 r (7,6 ° 10 моль)
MgC f<, 0,0255 r (7,6-10 моль) ((С Н ) МСБ,),Са в 8,6 r бенэола, 0,014 г (7,6.10 моль) Ti Cf < в
10 г бензола, 20 г бензола, 0,168 г (О, 0014 моль} Сг Н 1212558 2 Молярные соотношения Af: Ti 18 5; Ti: Са= 1; Ti: М8= 1. П р и и е р 7. Аналогично примеру 1 загружают 0,0091 r. (7,6 ° 10 моль) -5 MgSO4, 0,051 г (1, 5. 10 моль) C(C z Н e) > ИСБг 1 Са в 8 г ксилола, 0,014 г (7,6.10 моль) TiCf 25 г ксилола, О, l68 r (0,0014 моль) С Н А1СЕ 10 Йолярные соотношения A1 : Ti 18 5; Ti Са = О 5; Ti М8 = 1. Пример 8. Аналогично примеру 1 загружают О, 0072 r (7,6 10 моль) MgC f, О, 0025 г (7,6- 10 моль) (C С, H A1Cf2. Молярные соотношения А1: Ti 20=100, Ti Ni= 10, Ti My=1. Пример 9. Аналогично примеру 1 загружают 0,0072 г (7,6 10 моль) MgCt, 0,039 г (7,6 ° 1О моль) ((C С Н А1СЕг. Молярные соотношения А1 : Ti = 15 Ti: Ni=1, Ti: Mg=1. Пример 10. Аналогично приме30 ру 1 загружают 0,072 r (7,6 10 моль) -4 MgCf, 0,046 г (7,6 ° 10 моль) ((С Н ) OSzÐ)zNi в.10 r бензола, О, 279 r (7, б 10 моль) TiBr4, 20 r бензола, 0,159 г (1,14 10 4моль) 5 С НгА1С f ã Малярные соотношения .А1 : Ti — 15, Ti! Ni = 10 Ti! Mg = 1. Пример 11. Аналогично примеру 1 загружают 0,0072 r (7.6 10 моль) 40 MgCfz, 0,0275 r (7,6 ° 10 моль) ((С Й ) NCSz)zNi в 10 г бензола, 0,03 r (7,6 ° 10 моль) ZrCf<, 25 r бензола, О, 228 г (О, 0019 моль) С Н ь1С1 45 Молярные соотношения Af: Zr 25, Zr : Ni = 1, Zr : Mg = 1 ° Пример 12. Аналогично примеру 1 загружают 0,0091 r (7,6 1О моль} Mg S0, О, 0275 r (7, 6 ° 10 моль). ((С Н ) NC S ) Ni в 10 г бе н зола, 0,037 г (7,6 10 моль) Zr(C Í O ), 25 r бензола, 0,228 r (0,0019 моль) СгН А1С Ег. Молярные соотношения А1 : Zr = 25, 55 Zr : Ni = 1, Zr : М8 = Пример 13; Аналогично примеру 1 загружают 0,0072 г (7,6 10 моль) MgC1z О, 022 r (7, 6 -10 моль) 3 12 C4HtOS z )zMg в 10 г толуола,; 0,014 г (7,6 1О моль) TiCf в 27 г толуола, О, 168 r (О, 0014 моль) С Н A1Ñ . Молярные соотношения А1: Ti = 18,5, Ti: Mg = 1, Ti: Mg = 1. Пример 14. Аналогично примеру 1 в реактор загружают 0,0072 г (7,6 ° 10 моль) МяС7, 0,027 г (7,6.10 моль) ((С Н ) NCS,Д,Zn в 10 г толуола, 0,014 r (7,6 10 моль) TiCf в 5 г толуола, 0,22 r бензола 0,168 г (0,0014 моль) С Н А1СК . Молярные соотношения А1 : Tf. = 18,5, Ti : Zn = 1, Ti : Mg = 1. Пример 15. Аналогично примеру 1 загружают (1,8-10 моль) MgCfz, 0,0309 r (7,6 .10 моль) Г(С Н ) ИС$Д Сй в 8,6 r бензола, 0,014 г (7,6- 10 моль) TiCf в 8,6 r бензола, 20 r бензола, 0,168 г (0,0014 моль) С Н А1Сf.z. Молярные соотношения А1: Ti 185, Ti Cd =1, Ti Mg=04. Пример 16. Аналогично примеру 1 загружают 0,072 г (7,6 10 моль) MgC f>, 0,0273 г (7,6 ° 10 моль) ((С Н )z NCS,j,Cu в 8,6 r толуола, 0,014 r (7,6. 10 моль) TiCf в 8,6 r толуола, 18,-9 г толуола, О, 168 г (О, 0014 моль) С Н А1С К . Молряные соотношения At: Т 18 5, Ti Сп = 1, Ti : Mg - =О 1. 12558 Образцы катализатора испытывают в процессе олигоалкилирования ароматических углеводородов. ДюЬ этого в реактор в инертной атмосфере загружают соль магния, затем раствор дитиопроизводного металла в ароматическом углеводороде и раствор галогенида переходного металла в ароматическом углеводороде. 10 Через 5-10.мин в реактор загружают растворитель и с помощью дозирующего устройства вводят раствор алкилалюминийдихлорида в ароматическом . углеводороде. По истечении 5-10 мин 15 взаимодействия компонентов катализатора в реактор вводят этилен. Алкилалюминийдихлорид можно ввести и после предварительного насыщения раствора в реакторе этиленом. 2О Процесс олигоалкнлирования осуществляют при постоянном давлении, что достигается путем непрерывной подачи этилена в реактор по мере расходования его в ходе реакции. 25 Реакцию останавливают путем добавления к реакционной смеси 5 мл насыщенного раствора NaOH в воде. Полученные продукты олигоалкилиро вания представляют собой смесь Сд-С, ЗО олигоалкилбензолов. Результаты испытаний приведены в таблице вместе с данными для известного катализатора. 1212558! ! ! » е ее мЪ N е» а мЪ к о о ф ф ф ф 4« сЪ л л л ССа о CO л Е«Ъ е» ф л N е» еЕе еО «» ЪО 47 ° ф ф о ееЪ 0Ъ N еч е л л N ф ю ь an N еО е ф о ССа е Ъ к О .Ф л с е ф Ф Е«Ъ N . «Е е » ь сч о Ф ь мЪ ° ° е У У У в ° ° ° У 4Е) ° в I М У У ° ° ° «Е 4 н ° \ ° л е н н ° с-е ° ° л н л и о о II М )Е g P4 и в ° е в е в ° 4Е Г и и и ° ю4 «4 н н н ° е «е «а се ° е ° 4 Л,Е 4, н и" мЪ С0 A ф мЪ A « Ф ф ф ф an 00 мЪ CO о ь в е е е е е с )е C4 N е л ° л е н н «е н «4 с4 е е Я У v ев Фе Я У и ° и и ееч 3:.r CI o ° ев и ) с c4 tO + и и м й ° Б и .д Ch о ° 53 и с с ж Фб и и си и ф м и е з и C g. g о о о о ° N е» ° ° 3 3 N ок N К К о о. о. N N и N К N о о о о о о а о î а К N К К о л ко а к g о о о о о о .д о о. С«Ъ an еO Ев Е Ъ + an СВ r» ф ЕЕ ° « ° и и CI3 CO и и Ж И ее ее Ж ф и и v v 4 4 а м ° « и сс! В и све и н С0 Ã, V и и К 2I ю и ф 44 СЕ и и Г С4 С0 о а и м ф ° е и и м Г-ее ЪI СЕЪ С0 „u и "ес ф и и м а« Ф3 ф ° е tl u u м ° 4 а w е .в о ф м и С 4 «4 ф сса и а 0! м и е е ° 4 а. и Г е м CA о) М е« )Ф и / е4 ° 4 ве а м Г Ъ ЪIr саф фм и и ее ю Ю ф ф И Ие4 И С! Ch и а а4 4Е ф м се ° е. CA а и и дГ се и еГ Ф м и се а и ее СС3 ее и 4