Способ получения смеси 3,5-ди-трет-бутил-ортои 2,6-ди-трет- бутил-пара-бензохинонов
СОКИ СОВЕТСНИХ
l3NNC
РЕСПУБЛИН
15)) 4 С 07 С 50/04 46/08
ОписАние изОБРетен1Ф:
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ госудл ственный комитет сссе по делАм и306Ретении и отнРытий (2!) 3772616/23-04 (22) 31.07.84 (46) 28.02.86.Бюл.У 8 (71) Ордена Ленина институт химической физики АН СССР (72) В.Б.Вольева, И.С.Белостоцкая, Н.Л.Комиссарова и В.В.Ершов (53) 547.567.07 (088.8) (56) Патент США В 4394315, кл.260396, опублик.1983.
Авторское свидетельство СССР
У 363691, кл. С 07 С 50/04, 1972. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЩСИ
3,5-ДИ-»rr -БУТИЛ-ОРТΠ— И 2,6, SU,„, 1214650 A
ДИ» >-БУТИЛ-ПАРА-БЕНЗОХИНОНОВ путем окисления 2,4,6-три-тле -бутилфенола кислородом воздуха при повышенной температуре в среде органического растворителя в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения содержания орто-изомера .в целевом продукте, в качестве катализатора используют ацетат двухвалентного марганца, а в качестве органического растворителя — уксусную кислоту, и процесс ведут при
20-70 С и молярном соотношении 2, 4,6-три- Tm-бутилфенол - катализатор 1:1-2.
1214650
Изобретение относится к усовер- шенствованному способу получения смеси 3,5-ди-тее -бутил-орто- и 2,6ди-ri Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение содержания орто"изомера в целевом продукте. Способ иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. 1,3 I. (U,éá) е!) 2,4, 6-три- теет-бутилфенола (1) растворяют в 80-100 мл ледяной уксусной кислоты, добавляют 2,4 r (O 01 1!) YIb((.H Ñ(ÏÇ) 4Í 0 и нагревают в течение 24 ч при 50 (; в присутствии воздуха, Контроль за реакцией осуществляют при помощи тонкослойной хроматографии (ТСХ) . По окончании реакции уксусную кислоту упаривают при нагревании в вакууме, остаток обрабатывают гексаном, осадок отфильтровывают. Гексановый раствор пренаративно разделяют при помощи ТСХ на пластинках марки SilIIfol UV-254. Выход 3,5-ди-I«I--бутил-О-. бензохинона 0,58 r (53%), 2,6 -дитеет -бутил-.Н-бенэохинона 0,31 г (28%). Суммарный выход хинопов 81%, Пример 2. 1,3 г {,0,005 N) соединения (1) растворяют в 80-. 100 мп ледяной уксусной кислоты, добавляют 1,2 г (0,005 M) ацетата двухвалентного марганца и нагревао ют в течение 24 ч при 70 С. в при-. сутствии воздуха. Реакционную смесь обрабатывают так же, как в примере 1, выделяют 907 смеси хинонов в соотношении 6 37(0 - ) и 2 7% (! -1), считая на исходный фенол, или 707 и 30% соответственно, считая на конечный продукт. Пример 3, 1,3 г (0,005 N) соединения (1) растворяют в 100 мл ледяной уксусной кислоты, добавляют 2 4 I (О ОI 11)ацетата М-, и нагревают в течение 24 ч при 70 С, в грисутствии воздуха. После обработки, аналогичной описанной в предыдущих примерах, выделяют хроматографически 877 смеси 0 — и п-хинонов 10 в соотношении 2 1 (66,67. о -) и {33,3% И -), считая на конечный продукта Пример 4. Соединение (1) и ацетат Мп в соотношении 1:1 раст15 воряют в ледяной уксусной кислоте и насыщают кислородом воздуха в течение 10 ч. Оставляют на 10 сут без нагревания. После соответствующей обработки (см.пример 1) выход хи20 нонов составляет 917, из них h — хинона 597, Π— хинона 327. .Пример 5, 1,3 г (0,005 М) соединение (1) растворяют. в 80 мл ледяной уксусной, кислоты, добавляют 1,2 г (0,005 М) обработанного катализатора, выделенного в примере 1, и нагревают в течение 24 ч при 60 С в присутствии воздуха. После обычной обработки выделяют 627 3,5-ди-(i å 30 бутил-орто-бензохинона и 28% 2,6-ди-!еет-бутил-пара-бензохинона, считая на исходный фенол, или 70% и 30% соответственно в расчете на конечный продукт ! П р и м е p bi 6-12, Процесс провоцят, как и в примере 1, при различных условиях ведения процесса. Условия ведения процесса и полученные результаты приведены в таблице,, д Изменение мольного соотношения фенол:катализатор до 2:1 (cr; примеры 11-12) приводит к снижению выхода целевого продукта и пониженносодержанию ортоизомера в целевом продукте, Проведение процесса при пониженной температуре (20 С, см . пример 10) приводит к увеличению продолжительности процесса í 10 раз 5(! и к пониженному содержанию арто-изомера в целевом продукте. Таким образом, данный способ позволяет существенно упростить технологию процесса. за счет снижения тем15 пературы с 1 30-160 до 20-70 С и одновременно получать с высоким вьгходом одновременно с h --бензохиноном О-бенэохинон, используя дешевое 3 1214650 4 сырье, являющееся отходом производст- ров, а также высоких температур н ва. Он .не требует применения дорого- давления, катализатор же может быть стоящих окислителей и катализато- использован многократно. Количество Пример СоотноВыход о-хино на, 7. КонВыход И-хинона, Х ТемпеВремя реакции, ч катализатора, г,(M) версия фенола,X шение хинонов ратура. реакции С (о /n) 6 1 3(0,005) 2,4(0,01) 50 24 81 53 8 1э,3(0ю005) lэ,2(От 005) 70 24 90 24 87 9 1,3(0,005) 2,4(0,01) 60 10 1, 3 (О, 005) 1, 2 (О, 005) 20 240 91 0,7 12 1 в 3 (О ° 005) Оэ 6(Ое 0025) 70 100 70 27,1,6 Составитель А,Артемов Техред С.Мигунова Редактор М.Недолуженко Корректор И.Зрдейи Подписное Количество фенола в 100 мп уксусной кислоты г,(N) 7 1 3(0 005) 2 4(0 01) 70 24 81 11 1,3(0,005) 0,06(0,00025) 70, 24 10 Заказ 851/33 Тираж 379 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 28 1,9 28 1,9 27 2i3 33 2,0 59 0,54
