Способ получения низкомолекулярных олефинов

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

mt С 10 С 11/02

t ю /

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3810282/23-04 (22) 01. 11. 84 (46) 28. 02. 86. Бюл. М 8 (71) Институт неорганической и физической химии АН АЗССР (72) Э.Б. Шарифова, Ф.А.-P Зеналова, А.И. Аскерова, Н.М. Гасанкулиева и З.Г.К. Зульфугаров (53) 662.75(088.8) (56) Суханов В.П. Каталитические процессы в нефтепереработке. М.:

Химия, 1979, с. 11

Авторское свидетельство СССР

У 1057520, кл. С 10 G 11/00, 1963.

„.Я0„„1214726 A (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ОЛЕФИНОВ путем пиролиза углеводородного сырья в присутствии катализатора, состоящего из цирконийсиликатного носителя и 15-207. катионзамещенного морденита, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии катализатора, модифицированного молибденовой кислотой в количестве 7,3

8,2 мас.7 в расчете на массу катализатора и содержащего в качестве морденита катионзамещенный морденит .в кобальтовой, никелевой или молибденовой форме.

Изобретение относится к способу получения »»изкомолекулярнь»х олефиновых углеводородон, являющихся ценным сырьем для органического и нефтехимического синтеза, путем пиролиза низ кокачественного нефтяного сырья.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта — низкомолекулярных олефинов при пиролизе углеводородного сырья.

Пример 1. Гидрогель носителя получают методом совместного осаждения из растворов жидкого стекла и подкисленной серной кислотой соли о сернокислого циркония при 20 и рН 8,5.

<+ 1 ° 2» гб ° 2+

Со Ni и Со Ni — формы морденита получают методом ионного обмена. В последующем, для получения цеолитсодержащего катализатора 80 г цирконийсиликатного носителя, 20 г цеолита г

Ni — морденит (степень обмена ионов б ° гб

Na на ионы Ni 60 экв.7) и 7,9 г молибденовой кислоты тщательно перемешивают, сушат при комнатной температуре и подвергают ступенчатой прокалке при 110, 250, 350, 450, 550 С в течение 4 ч каждый раз. Полученный катализатор содержит цирконийсиликатного носителя 74,27., Ni-морденита 18,57., дополнительно модифициронанный 7,37 молибденовой кислотой на массу катализатора.

Результаты пиролиза низкокачественного бензина н присутствии данного катализатора представлены в табл. 1.

Пример 2. Цирконийсиликатньп» носитель получают как описано в примере 1. Для получе»»ия катализатора используют Со-морденит (степень обмена Na на Со 65 экв.7) и 9 0 г молибденовой кислоты. Полученный катализатор содержит цирконийсиликатного носителя 73,57., Со-морденита

18,37, модифицированный С,2 мас.7. молибденовой кислотой. Результаты пиролиза бензина представлены в табл. 2.

Пример 3. Катализатор получают как описано в примере 1, только г .гб в качестве цеолита используют Со Ni—

-морденит (степень обмена На на ионы гб гб

Со и Ni 30 и 35 экв.% соответственТаким образом, предлагаемый способ получения низкомолекулярных оле. финов пиролизом низкокачественного

35 бензина на цеолитсодержащих катализаторах, состоящих из цирконийсиликатного носителя, Со, Ni CoNi-форм морденита и дополнительно модифицированных молибденовой кислотой в количестве 7,3 — 8,2 мас.%, превосходит известный способ по выходу целевого продукта. При 600 и 650 С, -! объемной скорости 1 и 3 ч сумма низкомолекулярных олефинов, включая

CqH,, в составе газа составляет 80,790,0 мас.% илга сумма низкомолекулярных олефинов (С Н С Н,+ ЕС Нв) в составе газа составляет 78,6—

89,0 мас.7. при выходе газа 75-93,07..

По известному способу сумма низкомолекулярных олефинов н составе газа составляет 73,7-87,6 мас.7. при выходе газа 70-88 мас.%.

214726 2 но) . Полученный катализатор имеет такой же состав, как катализатор при мера 1.

Результаты пиролиза бензина представпены в табл. 3.

Пример 4. Цирконийсиликатный носитель получают, как в примере 1. Для получения цеолитсодержащего катализатора используют Ni-морде+ ° гб

1О нит (степень обмена Na на ионы Ni

60 экв.7) и 8,4 г молибденовой кислоты. Полученный катализатор содержит цирконийсиликатного носителя

73,97, морденита 18,47., модифицированный 7,7 мас.7 молибденовой кислотой.Результаты пиролиза представлены в табл. 4.

Пример 5. Цирконийсиликатный носитель получают, как описано в примере 1. Для получения цеолитсодержащего катализатора смешивают

85 г цирконийсиликатного носителя, 15 r цеолита — морденита (степень обб ° гб мена Na Ni 60 экв. 7) и

2 7,9 г молибденовой кислоты. Полученный катализатор содержит цирконийсиликатного носителя 78,87, Ni-морденита 13,9%, модифицированный 7,3 мас.7 молибденоной кислотой, Результаты пиролиза бензина представлены в табл. 5

1214726

Т а б л и ц а 1

ВыУсловия проСостав газа, мас.7 цесса ход кокТемCH ЕС2 С, С Е сн з ь

Н2

С Н рость, -1 ч

600 1 2,3 74,9 1,3 2,2 3,0 38,0 1,0 30,6 1,8 17,8 2,4 1,9 88,3

650 1 2,8 86,0 1, 2 5, 5 3, 1 39, 2 1, 3 3 1,0 1, 14, 1 1, 1 2, 4 86, 7

Т а б л и ц а 2

Условия про" цесса

Вы—

Состав газа, мас.7 ход кокТем- ОбъемCH

С Н, СЗН

4и % д 2 12

С,Н

ЕС;С

Н2

С,Н, С,Н.са, ма с. 7. ная скорость, -к ч

1 2 7 75 0 1 2 2 9 3 5 39 9 1,7 28 9 1 6 !4 8 3 9 1 6 85 2

1 3,0 85,0 1,3 4,5 5,3 37,0 1,6 25,8 1,7 15,8 4,9 2,1 80,7

600

)50

Та блица 3

Состав газа, мас.7

Bbi—

Условия процесса ход кокОбъемТемса, мас.7

С Н

KC2 -С

СН ZCH

ЕС Н н, СН

СН ная скорость, .1 ч

650 1 3,2 93,0 1,0 1,6 4,0 38,1 1,5 32 2 1,3 12,0 5,4 2,9 85,2

650 3 3,7 82,0 1,О 1,7 4,8 39,6 1,1 34,0 1,0 13 4 2,4 1,0 88,0 пература, С пература, С пература, С

Объемная скоса, мас.7

Выход газа, мас.7

Выход газа, мас. 7.

Выход газа, мас. 7.

1214726

Таблица 4

Состав газа, мас.X

ВыУсловия процесса ход кокТемОбъемса, мас. 7., СН СН, СН СН

CçH6

СН СН

СН

Н2 ная скорость, -1 ч

2 5 79 0 1 2 4 2 4 2 38 2 1 2 31 7 1 6 13 6 2 6 1 5 85 0

2,8 85,0 1,3 5,0 4,7 37,9 2,0 35,0 1,4 9,5 1,9 1,3 83,7

Таблица

Состав газа, мас.X

Выхол

ВыУсловия прогаза, мас.7. ход цесса кокОбъемТемса, мас.X ная пера— тура, С

С Н

ЕСН СН сз г

СзНВ С Н

СН СН, СН

Н скорость, -1 ч

2,5 7890 112 3,3 3,4 37,2 1,0 31,.5 4,1 17,3 1%0 1,0 8790

2,9 90,0 1,0 1,6 3,5 38,1 1,5 32,2 1,3 14,0 4,2 2,6 86,9

3,2 84 0 1 0 2,0 2,0 39,7 1,4 33,0 1,6 16,3 2,0 1,0 90,0

Редактор И. Сегляник

Заказ 856/37 Тираж 483 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r, Ужгород, ул. Проектная, 4 пература, С

600 1

650 1

600 1

650 1

650 3

Выход газа, мас.7

Составитель P. Абудльманов

Техред Т.Тулик Корректор В. Бутяга