Способ стабилизации изопарафиновых углеводородных смазочных масел

Авторы патента:

ЭМАНУЭЛЬ НИКОЛАЙ МАРКОВИЧ

КАРПУХИНА ГАЛИНА ВИКТОРОВНА

МАЗАЛЕЦКАЯ ЛИДИЯ ИВАНОВНА

ЗАРУБИНА ИРИНА ВЛАДИМИРОВНА

КУЗНЕЦОВА МАРИЯ ВАСИЛЬЕВНА

НАЗАРОВА ТАТЬЯНА ИОСИФОВНА

СКРИПКО ЛЕОНИД АЛЕКСАНДРОВИЧ

C10M141/08 - по меньшей мере одно из которых является органическим серу-, селен- или теллурсодержащим соединением

C10M141/06 - по меньшей мере одно из которых является органическим азотсодержащим соединением

C07C7/20 - использование добавок, например для стабилизации

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПжЛИН (l9) (И) ОГ1ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

00 делАм изОБРетений и ОтнРытий (21) 3799774/23-04 (22) 14.08.84 (46) 07.03.86. Бюл. Ф 9 (71) Ордена Ленина институт химической физики АН СССР и Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов (72) H.Ì.Ýìàíóýëü, Г.В.Карпухина, Л.И.Мазалецкая, И.В.Зарубина, М.В.Кузнецова, Т.И.Назарова и Л.А.Скрипко (53) 66.097.8(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

В 396359, кл. С 1О М 1/34, 1971.

Авторское свидетельство СССР

Ф 636247, кл. С 10 М 1/20, 1976.

Авторское свидетельство СССР

Ф 1174423, кл. С 07 С 7/20, 23.02.84. (504 С 07 C 7/20, С 1О М 141/06, 141/08 (54) (57) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ИЗОПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДНЫХ СМАЗОЧНЫХ

МАСЕЛ от окислительной деструкции путем введения стабилизатора содерI

У пащего 4,4 -диизооктнлдифениламин и синергическую добавку, о г л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения эффективности стабилизации путем увеличения периода тормошения окисления, в качестве синергической добавки используют дилаурилтиопропнонат при молярном соотношении

4,4 -диизооктилдифениламина и дилаурилтиодипропионата (0.43-1):1.

1216175

Изобретение относится к органической химии, к сйособам стабилизации органических соединений против окислительных превращений. Торможение окислительной деструкции является важной задачей при очистке, хранении и эксплуатации продуктов нефтепереработки, в частности иэопарафиновых углеводородных смазочных масел.

Цель изобретения вЂ” повышение эффективности стабилизации путем увеличения периода торможения окисления .

Пример 1. В окислительную ячейку вводят 20 мл углеводородного масла, представляющего собой фракцию изопарафиновых углеводороо дов, выкипающую при 380-420 С при нормальном давлении.

Вводят 8 мг (2 ° 10" ммоль)

4,4 -диизооктилдифениламина и 10,3 мг (2 ° 10 ммоль) дилаурилтиодипропионата.

Дилаурилтиодипропионат (ДЛ) белое кристаллическое вещество, мол,м. 514, т.пл. 42 С, растворяется в бензоле, ацетоне, диэтиловом эфире, толуоле, трудно растворяется в глицерине, нетоксичен.

Стабилизатор 4,4 -диизооктилдифениламин (ДАТ) вЂ” белое кристаллическое вещество, мол.м. 394, т.пл. 102 С, хорошо растворяется о в бензоле, ацетоне, гексане, изооктане, ограниченно растворяется в спирте. Ячейку опускают в термостат, нагретый до 150 С, через реако ционную смесь продувают воздух со скоростью 2 л/ч. Измеряют кинетику накопления кислот путем определения концентрации кислот титрованием раствором щелочи. Время, в течение которого образуется 0,01 моль/л кислот принимают за период торможения

Период торможения составляет 80 ч.

Отдельные компоненты используемой стабилизирующей смеси, взятые в той же концентрации, что и суммарная концентрация ингибиторов в смеси, тормозят окисление хуже: 2 10 ДАТ вЂ” 2ч, 2 10 ДЛ вЂ” 40 ч.

Результаты представлены в табл. 1.

Пример 2. В окислительную ячейку вводят 20 мл указанного выше углеводородного масла, 117,6 мг (0,3 ммоль) ДАТ и 360 мг (0,7 ммоль)

ДЛ. Ячейку опускают в термостат, 5

45 нагретый qo 175 С, реакционную смесь продувают кислородом со скоростью

2 л/ч. Период торможения определяют так же, как в примере 1. Значение < равно 60 ч. При этих условиях компоненты используемой стабилизирующей смеси тормозят окисление хуже: ДАТвЂ”

2 ч, ДЛ вЂ” 35 ч.

Результаты представлены в табл. 2.

Пример 3 (сравнительный).

Окисление проводят аналогично примеру 2. В качестве стабилизатора вводят

274 мг (0,7 ммоль) ДАТ и 155 мг (0,3 ммоль) ДЛ. Значение периода торможения равно 50 ч. Компоненты используемой стабилизирующей смеси при этих условиях тормозят окисление хуже: ДАТ вЂ” 2 ч, ДЛ 35 ч.

Результаты представлены в табл. 3.

П р и м е. р 4. Окисление аналогично .примеру 2. В качестве стабилизаторов вводят 196 мг (0,5 ммоль) ДАТ и 250 мг (0,5 ммоль) ДЛ. Значение периода торможения равно 92 ч. Компоненты используемой стабилизирующей смеси при этих условиях тормозят окисление хуже: ДАТ вЂ” 2 ч, ДЛ вЂ” 35 ч.

Результаты представлены в табл. 4.

H p и м е р 5. Окисление указанного выше изопарафинового углеводородного масла проводят при 200 С в присутствии металлов Cu, Fe u Al.

Используют смесь 0,5 мас.7. ДАТ и

0,6 мас.Ж ДЛ, что соответствует их мольной концентрации вЂ” 1 10 моль/л и ДАТ 1 ° 10 моль/л ДЛ. Для пассивации металлов вводят 0,01 мас.Ж бензотриазола (БТА) и 1 мас.7 трикрезил фосфата (ТКФ), За время испытания смеси (50 ч кислотное число в ингибированном процессе составляет

3,9, вязкость при-40 С равна о

2864 мм /с. Без введения стабилизаторов в тех же условиях кислотное число равно 10,9 мг КОН/г, при-40 С масло не имеет жидкой фазы.

Результаты представлены в табл. 5 °

Таким образом, используемая в предложенном способе стабилизирующая композиция является эффективной для стабилизации углеводородных смазочных масел при высоких температурах о до 200 С. Действие этих смесей превосходит стабилизирующее действие смесей, используемых в известном способе, в котором в качестве стабилизатора используют смесь ДАТ и продукта взаимодействия гидроксида щелочно1216175 го металла с 18-краун-б-эфиром, так при введении данной смеси с оптимальным мольным соотношением компонентов

1:2,3 период торможения при 175 С о достигает 55 ч.

По предложенному способуг как видно из приведенных примеров, период торможения составляет 59-92 ч, что

-позволяет повысить эффективность стабилизации.

Таблица 1

Период торможения, ч

Состав стабилизирующей смеси, моль /л шение

ДАТ : ДЛ

1, 10-з

1а 10-

150

2 10

150