Способ регенерации электролитов серебрения

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ соцИАлистических

РЕСПУБЛИК

„.SU„„219679 (511 4 С 25 2 3/46 21/16

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMV. СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3705138/22-02 ,(22) 21.12.83 (46) 23.03.86. Бюл. 9 11 (71) Вильнюсский ордена Трудового

Красного .Энамени и ордена. Дружбы народов государственный университет им. В. Капсукаса и Особое конструкторское бюро кабельной промышленности (72) П.П. Варкала, В.Ю. Скучас, Д.К. Шешельгите и В.П. Гаврилова (53) 621. 357.7:669.228 (088.8) (56) Янкаускас Т.Ю. и др. Серебрение иэ дицианоаргентатно-роданндного электролита. Межотраслевой информационный листок 9 44-73, сер. 1012, Вильнюс, Лит.НИИТИ,.1973, с.3.

Янкаускас Т.Ю. и др. О некоторых особенностях эксплуатации синеродистороданистого электролита серебрения, ПХ, 1927, т. 15, В 12, с.27472748 ° (54)(57)СНОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ЭЛЕКТРОЛИТОВ СЕРЕБРЕНИЯ, преимущественно дииианоаргентатно-роданидного, включающий разложение роданистого комплекса серебра, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью обеспечения непрерывности технологического процесса, ускорения регенерации исключения излишней корректировки по серебру и увеличения срока эксплуатации электролита, разложение преводят веществом, выбранным из группы оксинитрилов, вводимым в стехиометрическом количестве по отношению к роданистому комплексу серебра.

1 12

Изобретение относится к гальнаностегии, в частности к способу регенерации отработанного дицианоаргентатно-роданидного электролита (ДЦАРЭ) для нанесения серебряных покрытий, а также покрытий сплавами серебра. К ДЦАРЭ относят также синеродисто-роданистые, ферроцианистые электролиты, которые являются химическими аналогами ДДАРЭ.

Целью изобретения является обеспечение непрерывности технологического процесса, ускорение регенерации, исключение излишней корректировки по серебру и увеличение срока эксплуатации электролита.

Положительный эффект достигается за счет введения н электролит вещества, выбранного из группы оксинит,— рилов, преимущественно ацетонциангидрина.

Количество оксинитрила, необходимое для регенерации ДЦАРЭ, находят по формуле

2.h.M„V к

107, 86 7 - 1000 где н — концентрация РКС, г/л;

Y -- объем регенерируемого ДЦАРЭ, мл;

М„ -- молекулярный вес оксинитрила, г; з

У„ — плотность оксинитрила, г/см

Разложение РКС характеризует следующее уравнение он О

1 3- SCN . ц

R,„+A) (ScN) = A (сь!),+у;С-а,. н где cH

R Й

При эксплуатации ДЦАРЭ в составе его происходит накопление роданистого комплекса серебра Ад(ЯС11)„ (РКС).

Это приводит к ухудшению качества покрытий, образованию "питтинга" на покрываемой поверхности, ухудшению сцепления с основой. Наличие и накопление РКС н ДЦАРЭ препятствует совместному соосаждению серебра с легирующим металлом, например сурь- мой, и получению гальванопокрытий сплавом. Главными причинами образования и накопления РКС н ДЦАРЭ являются: накопление в электролите солей посторонних металлов иэ-эа цементации, происходящей на обесточенной поверхности; попадание н ДЦАРЭ остатков кислот или воздействие их паров; дисбаланс анодного и

19679 2

10

30 катодного процессов при осаждении сплавов серебра.

С целью обеспечения стабильности

ДЦАРЭ вЂ” предупреждения подкисления электролита добавляют эквимолярное количество щелочи, перимущественно едкое кали, по отношению к добавленному количеству оксинитрила. Выделяющийся по реакции водород (1+) связывают карбонаты, содержащиеся н составе ДЦАРЭ. Если вводимые количества оксинитрилов невелики (порядка 1 мл/л), а содержание карбонатов н ДЦАРЭ превышает допустимые количества, введение щелочи н электролит необязательно.

Пример 1. Берут 1000 мл электролита состава, г/л: Ag (в виде

KAg (СИ) 38; Ag (н виде PKC) 2;

KSCN 250; К СО 60.

При перемешинании добавляют 2 мл нитрила гликолевой кислоты (=оксинитрил). Серебром покрывают из регенериронанного электролита при плота ностях тока 0,1-2,0 А/дм

Пример 2. Берут 1000 мл электролита состава, г/л: А1-", (в виде

КАд(СИ) 25; Ag (н виде РКС) 5;

K„Fe(CN), 40; KSCN 150; K Cî э 40

При перемешивании н раствор добавляют 12,5 мл 2-окси-2нитрил-бутана (.†..метил-этил-оксинитрил,). Серебром покрывают из регенерированного электролита при плотностях тока

0,3-0,5 А/дм

Пример 3. Берут 1000 мл электролита состава, г/л: А (в виде KAg(CN) )1О; Ag (н виде

РКС) 15; КБСЬ 250; К СО 30.

Вариант 1. При перемешивании добавляют 25,5 мл ацетонциангидрина (=2-окси-2-.нитрил-пропана-диметил-оксинитрил) и 15,6 едкого кали.

В этом случае применяют количество ацетонциангидрина, эквивалентное содержанию РКС в ДЦАРЭ.

Вариант 2. При перемешинании добавляют 30 мл ацетонциангидрина и 18,4 r едкого кали. В этом случае применяют избыток ацетонциангидрина. Введение избытка ацентонгиангидрина не ухудшает качество покрытий, полученных из регенерированного электролита.

Из обоих растворов серебром покрывают при плотностях тока

0,3-0 5 А/дм .

1219679

Если отработанный электролит значительно загрязнен вредными примесями (солями меди, цинка, железа и др.),. вначале проводят регенерацию серебра иэ отработанного электролита. Тем самым достигается очистка от этих примесей.

Ацетонциангидрин служит наиболее доступным реактивом, хотя наряду с ним могут быть использованы и другие оксинитрилы.

В таблице приведена сравнительная характеристика известных способов регенерации и предлагаемого способа. Регенерации подвергают электролит следующего состава, г/л: серебро (в виде PKC) 10; в виде дицианоаргентата калия 10, поташ 30.

Предлагаемый способ

Характеристика процесса регенерации

Известный способ (Введение реактива в ДЦАРЭ

Электролиз ДЦАРЭ с нерастворимыми анодами

Слив ДЦАРЭ в отдельную стеклянную емкость

Кипячение с ферроцианидами

Фильтрование для отделения серебросодержащего шлама

Определение остаточной концентрации серебра в

ДЦАРЭ

Охлаждение раствора до рабочей температуры

Продолжительность регенерации

Корректировка Фильтрование электролита дици- и возвращение аноаргентатом раствора в калия электролизер

Регенерации серебра из отфильтрованного шлама

Разбавление водой до нужного объема

Определяется площадью вспомогательного катода и силой тока, например, при реальной загрузке, 9= 1 дм /л

А/ з время 150 мин времени охлаждения раствора до рабочей температуры) Приемы регенерации (после определения содержания PKC в

ДЦАРЭ) S

Как видно из таблицы, предлагаемый способ обеспечивает непрерывность технологического процесса серебрения, высокую скорость регенерации, исключение корректировки по серебру, увеличение срока эксплуатации электролита серебрения, Качество покрытий, полученных из электролита, регенерированного согласно изобретению, не уступает качеству покрытий, полученных после регенерации известным способом.

Многократная регенерация электро лита, согласно предлагаемому способу, не приводит к ухудшению качества покрытий.

Изобретение может найти применение при регенерации электролитов серебрения.

Определяется 1—

2-мин типом и мощностью теплообменника, в обычном случае 120180 мин (не включая

1219679

Продолжение таблицы

Предлагаемый способ звестный способ

Отсутствуют

Порядка

2,5 А.ч/л

Затраты электроэнергии

Порядка 10 г/л Нет

Нет

Готовый к

Продукт регенерации применению

ДЦАРЭ

Составитель И. Поздеева

ТехредП.Олейник КорректорЛ. Пилипенко

Редактор П. Коссей

Заказ 1237/38 Тираж 615 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Характеристика процесса регенерации

Дополнительные расходы серебра для корректировки состава ДЦАРЭ

ДЦАРЭ+серебросодержащий осадок, требующий регенерации

Определяется типом и мощностью теплообменника, объемом раствора

ДЦАРЭ+серебросодержащий осадок

Способ регенерации электролитов серебрения Способ регенерации электролитов серебрения Способ регенерации электролитов серебрения Способ регенерации электролитов серебрения 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к обработке отработанных кислых технических растворов гальванических производств
Наверх