Способ получения щавелевой кислоты

 

COeS СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (so 4 С 07 С 51/235, 55/06

ОЛИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (61) 634549 (21) 3782945/23-04 (22) 17,08.84 (46) 30.04.86.Бюл. У 1 6 ,(72) Е;И.Досовицкий, Л.И.Бляхман и А.М.Якубсон (53) 547.46).2.07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 634549, кл . С 07 С 55/06, 1963. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЩАВЕЛЕВОЙ

КИСЛО)Ы по авт.св. У 634549, о т личающийся тем,что, с целью повышения выхода щавелевой кислоты и утилизации маточных растворов, промывные воды и 10-307 основного .фильтрата после выделения целевого продукта фильтрацией подвергают выпариванию в вакууме при 5 — 50 мм рт.ст. за один проход в условиях прямотока жидкости и пара при 20 — 60 С и времени пребывания в испарительной .системе 0,1 — 20 мин, а неиспарившуюся часть фильтрата направляют на стадию регенерации азотной кислоты.

5 12276

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способам получения щавелевой кислоты.

Цель изобретения — повышение выхода щавелевой кислоты и утилизация маточных растворов, Пример 1, Этиленгликоль в количестве 550 мас,ч. смешивают при

50 С с 8000 мас.ч. окислительной смеси, содержащей 207 азотной, 37% сер- )О ной и около 10% щавелевой кислот, а также с продуктами неполного окисления, например, оксигликолевой кислоты (промежуточные продукты — ПП) и

0,017 катализатора (пентоксид ванадия) и выдерживают при размешивании в течение 3 ч. Полученную смесь охлаждают до 1-3 С, при этом выпадают кристаллы щавелевой кислоты, которые затем отфильтровывают и промывают на фильтре, водой, Фильтрат и промывные воды, содержащие в.сумме около 1,57 азотной кислоты, 42% серной кислоты, 0,8% щаве— левой кислоты и 10,7% ПП делят на две части: 5000 мас.ч. направляют в абсорбер для улавливания окислов азота, а 1800 МВс ч, подают непрерывно снизу в вертикальный теплообменник, в котором происходит частичное вскипание фильтрата при 60 С и абсолютном давлении 50 мм рт,ст. Пары конденсируются. в охлаждаемом водой теплообменнике, и конденсат B количестве 210 ч., содержащий 47. азотной кислоты, направляют в систему очистки сточных вод. Неиспарившуюся часть фильтрата, содержащую 0,67. азотной кислоты и 47,8% серной кислоты, а также ПП, в количестве

1720 ч. непрерывно отводят из верхней части теплообменника, охлажда(7 ют до 20 С и направляют на орошение абсорбера, где происходит укрепление концентрации азотной кислоты окислами азота, образующимися при окчслении, до 207.. Бремя пребывания жидкости в теплообменнике-испарителе 20 мин, Выход щавелевой кислоты составляет 897 (7) ОМас.ч.),Т.пл. 189 С.

П р и и е р 2. Синтез и выделение щавелевой кислоты ведут аналогично примеру ). Фильтрат и промывные воды, содержащие 4% азотной кислоты, 407 серной кислоты и 117 ПП и щавелевой кислоты, в количестве

1950 мас.ч, подают в трубчатый испа-ритель с падающей пленкой жидкости при абсолютном давлении 8 мм рт,ст.

21 2

Жидкость стекает по трубкам испарителя и закипает при 20 С. Время пребывания жидкости в испарителе

0,1 мин. На выходе из испарителя пары попадают через сепаратор в холодильник-конденсатор, а жидкость стекает в сборник, откуда она поступает на стадию абсорбции окислов азота, Количество сконденсировавшейся воды 215 мас.ч. Содержание азотной кислоты в ней 6-87.. Состав упаренного раствора,7: азотная кислота 3,8; серная кислота 49,2, ПП и щавелевая кислота 13. Выход щавелевой кислоты 907 (719 мас.ч.); Т,пл. )89 С.

Пример 3. Синтез и выделение щавелевой кислоты ведут аналогично примеру ). Промывные воды и

207 основного фильтрата (всего

1340 мас,ч.) направляют в испаритель и перерабатывают при 40 С, давлении

20 мм рт.ст. и времени пребывания в испарительной системе 5 мин. Выход щавелевой кислоты 897. (710 мас.ч ° ); т.пл. )89 0 °

Пример 4, Синтез и выделение щавелевой кислоты ведут аналогично примеру !. Промывные воды и

257 основного фильтрата (всего

1340 мас.ч,) направляют в испаритель о и перерабатывают при 70 С, давлении

60 мм рт.ст, и времени пребывания в испарительной камере 0,05 мин. Неиспарившаяся часть фильтрата содержит

0,17. азотной кислоты и 47,8% серной кислоты, а также 7%ПЧ. Выход щавелевой кислоты 85! 7, (678мас.ч.) T.ïë. 188 С.

Пример 5, Синтез и выделение щавелевой кислоты ведут аналогично примеру 4. Выпаривание ведут при

70 С, давлении 60 мм рт.ст. и времени пребывания в испарителе 25 мин.

Выход щавелевой кислоты 847 (670 мас,ч,); Т,пл. 188 С.

Пример 6, Синтез и выделение щавелевой кислоты ведут аналогично примеру 4, Выпаривание ведут при

- О ! з СС, давлении 2 мм рт,ст, и времени пребывания в испарителе 25 мин, В этих условиях выхлопные газы вакуумнасоса содержат большие количества окислов азота и требуют дополнитель— ной очистки, Выход щавелевой кислоты 85 — 87% (685 мас.ч,); Т.пл.188 С, Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход щавелевой кислоты более чем в 2 раза, а также снизить общее количество отходов и потери серной кислоты.