Способ получения нанесенного катализатора полимеризации этилена
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (11) (51) 4 С 08 F 4/78, 110/02
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н flATEHTV
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2482811/05 (22) 24.05.77 (31) 7605535 (32) 24.05.76 (33) РП (46) 23.05.86. Бюл. Р 19 (71 ) Стамикарбон Б.В. (NL) (72) Ламбертус Иоханнес Мария Аугустинус Ван Де Лемпут и Годефридус Арнольдус Хенрикус Нойен (NL) (53) 66.097.33.02(088.8) (56) Кристаллические полиолефины./
/Под ред. P.À. Раффа и К .В. Дака.
М.: Химия, 1970, т. 1, с. 324-325.
Полиэтилы и другие полиолефины./
/Под ред. П.В. Козлова и Н.А. Платэ, M.: Мир, 1964, с. 90-96.
Выложенная заявка ФРГ Р 2526618, кл. С 08 Г 4/78, опублик. 1976. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНЕСЕННОГО КАТАЛИЗАТОРА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИ—
ЛГНА взаимодействием ацетилацетоната хрома с аэросилом, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, дополнительно осуществляют предварительную обработку ацетилацетоната хрома дибутилмагнием или трииэобутилалюминием при молярном отношении дибутилмагния или триизобутилалюминия к ацетилацетонату хрома 1,0-5,8 и последующую термообработку продукта взаимодействия с аэросилом в токе воздуха при 600-900 С.
12 13801
Исходные компоненты ката лнзатора
ПрнСостав газоНагреь
Полимер Активвой смеси, мас.Х мер кость «аталнзатоpa, r полинера
Г.
Вре —, Тамма„ пемнн ра э у-ИТР, г/10 мнн
Аэро- Ацетнлэ<ол „ г сн н сн !
< -нл р г етоап<.тнл агн{<этонат
{ра, J <{„ р<эма,, оль/ моль ммоль хрома атм ч
60 419
20 470
50 670 96з
50 670 797
50 772 939
25 188 228
50 590 467
60 900 - 128 0,33 !297
60 900 !92 О.:< 973
270
1,0
3„6
900 77; 0 17{3ц
9{3 !0
3,{:{
60 60{ 03 О, 04 881
60 750 144 О.. э I 738
90 10
90 10
3„!
60 900 79 0,86 781
90 10
900 154 0,21 853
2,0
«о
Изобретение относится к промьщ{ленности пластических масс и может быть использовано для получения полиэтилена ° Цель изобретения — повышение активности катализатора, Пример 1. Приготовление катализатора. 419 мг ацетилацетоната хрома (II) (l,2 моль) суспендируют в сухом низкокипящем бензине (интервал выкипания 65-85 С) в однолит:ровой колбе, снабженной мешалкой, обратным хслодильником и вводной трубкой. Суспензию при перемешивании нагревают до температуры кипения бензина и по каплям прибавляют к ней 712 мг (3,59 ммоль) триизобутилалюминия (ТИБА). Полученный в результате этого темный коричневато-зеленый раствор содержит лишь следь! твердых материалов. После фильтрЬвания этот раствор прибавляют но каплям к 60 г суспензии аэросила в 900 мл сухого бензина. Перед суспендированием аэросил предварительно высушивают, а именно нагревают его в течение 16 ч при 120 С. 3а короткое время раствор обесцвечивается, а его цвет переходит на силикагелевый носитель. После этого двуокись кремния с осажденным на ней соединением хрома отделяют от растворителя, отгоняя легкий бензин, а полученный после этого порошок выдерживают 16 ч под вакуумом при 50 0. 1!осле этого и{{рог{он {{ягре— вагот в потоке сухого 7<{> 71ó(0 при а, 900 С во вращающейся -{å÷è. !!ягрев 3 аегимяет 1 ч по с!ге че Го и{ {!эощок выперживают при 900 С еще 1 ч. Зятем по,"эошок катягп{зятора охлаждают и суспендируют в бензине, I!01.÷å5{ количество бензина берут таким, что суспензия содержит 5 г нанесенного ка-! О тялизатора на 100 мл бензина. В ре— "-,óëüòàòå анализа прокаленного при 900 С порошка катализатора обнаружи— вают,, что {эн содержит 0,12 мяс.X хрома и 0,20 мяс.Х ялнэминия, ! 5 Полимеризация этила. 40 мл сус— г{ензии кят;ыгизяторя прибавляют к 1 100 мэ сухого бензина, помещенного в явикляв емкостью 3,2 л с переме— шивающим устройством. Затем в реак20 тор добавляют 0,6 мл 1 М раствора ТИБА в бензине, после чего реактор 0ëêðûíàIoò и повьгшают давление в нем подачей этилена, содержащего 5Х воо дородя. Авток"гав нагревают до 85 -! и полимеризуют его содержимое ч при общем давлении 4 атм. Выход поли— этилена составляет 128 г, чтс соответствует <активности катализатора ! 297 г полиэтигеня на ммоль хрома 30 ятм. этиле {a в час. Индекс текучести ряспгава (ЛТР,! по АБТМД-1238 равен U.33. Пример ы 2-20. Процесс осуществлякт аналогично примеру 1. Усэгазия и рсзультяты процесса приведены в таблице. I7.33ß03 Продолжение таблицы АктивСостав гаэовой смеси, мас.Й Исходные компоненты каталиэатора ?)олиме р ТИБА или дибутил магний Нагрев Пример ность катапиэатора, г полимера ИТР, r/10 мин Тем- ВыBpeMR q MHH бу- ТИБА, тил мг Аэр сил ход, г пера ту— ацетил ацетонат хрома, моль/ /моль ето магии?? q мг ат рома r ммоль хроаатмч ра, ОС 8 (контрольны?1) 50 95 5 90 10 .— 90 10 90 10 74 63 - 2,1 222 — 1,0 1,0 222 222 1,0 100 341 — 5,8 90 10 5,8 34I 5,8 341 228 — 2,5 228 - 2 5 228 — 2,5 711 2,8 370 5,8 360 900 90,4 0,48 1000 689 3,0 Составитель Н. Котельникова Редактор М. Бланар Техред H.Ïoïoâè÷ Корректор С. Черни Заказ 2787/59 Тираж 470 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, РауВ)ская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул.Проектная,4 9 20 537 10 20 537 11 20 537 12 - -25 )48 13 25 )48 14 25 148 15 25 228 16 25 228 17 25 228 IS 60 450 19 25 I 61 20 60 403 840 120 -32 0,21 20 60 900 256 0,74 1316 60 900 86 0,21 440 60 900 106 О, 37 544 60 900 138 0,02 1598 60 900 173 1,16 2222 60 900 78 2 О ?128 60 900 115 0,77 1131 60 900 139 1,04 1371 60 900 I45 1,29 1433 60 900 121 0,4 )229 60 900 85 0,47 121? 80 20 90 10 90 10 90 10 94 5 90 ?0 95 5
