Фунгицидное средство

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (51) 4 А 01 N 43/50 С 07 D 233/60

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 3 „ „ l3 1(1Г 1 g q (H ПАТЕНТ У онитрила оно содержит соединение формулы

0R1

l Я н — с — сн †н (21) 3456292/05 (22) 25.06.82 (31) Р 31 25780.1 (32) 30.06.81 (33) DE (46) 15.07.86. Бюл ° N - 26 (71) Шеринг AI (DE) (72) Дитрих Баумерт, Карло Скеч, Хансйерг Крэмер и Эрнст Пирс (РЕ) (53) 632.952 (088,8) (56) Патент ФРГ N 2007794, кл. 45 е 8/22. выкл. 1971.

Патент ФРГ N- 2604047, . кл.,С 07 D 223/54, выкл ° 1976. (54) (57) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО в форме смачивающегося порошка, содержащее активный ингредиент — производное

2-фенил-3-(имидаззл-1-ил)-пропионитрила, носитель — каолин, кремневая кислота, поверхностно-активное вещество — соль лигнинсульфоновой кислоты, о т л и ч а ю щ е е е с я тем, что, с целью повышения фунгицидной активности, в качестве производного 2-фенил — 3(имидазол — Iил)-пропи-

„„SU „„1245251 А 5 где К вЂ” фенил, 2- или 4-хлорфенил, 2,4-дихлорфенил, 2-метилфенил;

R, — н-бутил, í-regcHrr, аллил, бензил, или его гидронитрат, в качестве соли лигнинсульфокислоты — лигнинсульфонат ,кальция и дополнительно в качестве

C поверхностно-активного вещества — натриевую соль N-метил-N-олеилтаурина при следующем соотношении компонентов, мас.Е:

Указанный ингредиент 20

Каолин 65

Кремневая кислота 10

Лигнинсульфонат кальция 4

Натриевая соль N — метил-N-оле ил т аур ин а 1

1 1245251

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к фунгицидному средству на основе производного 2-фенил-3-(имидазол-1-ил)-пропионитрила, 5

Целью изобретения является повышение фунгицидной активности средства.

Предлагаемое фунгицидное средство получается путем простого смеши- 1ц вания компонентов: производного 2фенил-3-(имидазол-1-ил)-пропионитрила формулы

0H|

8-С вЂ” CH

CN где К и К„, имеют указанные значения, а .! — галоген, предпочтитепь" но хлор, бром, иод! алкилсульфонил окси- или арилсульфонилокси-группа, предпочтительно, метил-, этил-, 1IponHJI и трифторметилсульфонилоксигруппа, бензилсульфонилоксигруппа, п-толуолсульфонилоксигруппа, Температуру реакции можно менять в широких пределах, предпочтительно

100-200 ОВзаимодействиеосуществляют при нормальномили повышенномдавлении.

Реакцию проводят с избытком имидазола в растворителе или в присутст-.211 вин сильного основания, предпочтительно гидроокиси натрия и калия..

В качестве растворителей применяют инертные,по отношению к компонентам реакции вещества, предпочти тельно полярные, апротонные растворители — диметилформалеид, диметилацетамид, метилпирролидон, бензонитрил и высококипящие ароматические и алифатические углеводороды — толу30 ол, ксилол, хлорбензол. . Этим способом получают следующие соединения формулы (1), представленные в табл.1.

Таблица 1

Соединения, 11t.5

Фенил н.Бутил

155-.157

Разлагается

Гидронитрат и = 1,5208 9

Гидронитрат

162-164

Разлагается

n = 1,5402

Фенил

Аллил н. Вутил

4-Хлорфенил

1 78-1 81

Разлагается

Гидронитрат

2-ллорфенил

177-178

Разлагается

153-155

Разлагается где R — фенил, 2- или 4-хлорфенил, 2,4-дихлорфенил, 2-метилфенил;

R, — н-бутил, н-гексил, аллил, бензил, или его гидронитрата, каолина, кремневой кислоты, лигнинсульфоната кальция и натриевой соли N-метил-N-олеилтаурина.

Соединения (Г) получают взаимодействием имидазола с пропионитрилом формулы

Основание Т .пл ., С или nD

1245251

Продолжение 1 Юп

152-155

Разлагается

4-Хлорфенил и = 1,5288 н.Бутил

5329

2-Хлорфенил

n = 1,5490

Аллил

n = 1,5474

4-Хлорфенил

Фенил

166-168

Разлагается

Гидронитрат

Бензил

13 и = 1,563

152-154

Разлагается

Гидронитрат

4-Хлорфенил н.Гексил

15 п = 1,5197

Разлагается

Гидронитрат

Аллил

2-Метилфенил

148 †1

Разлагается

2,4-Дихлорфенил н.Бутил

158-160

Разлагается

5333

1,5381

Аллил

2-Метилфенил

2, 4-Дихлорфенил н. Бутил

21 и = 1,5531

Следующие примеры иллюстрируют „ Пример 1. 11олодые побеги ривысокую эффективность предлагаемого са были опрысканы веществами с консредства, имеющего следУющий состав центрацией, указанной в табл.2. После высыхания нанесенного слоя обрабоАктивный ингредиент 20 45 танные растения, а также необработанКаолин 65 ные контрольные растения заражали

Кремневая кислота 10 опылением еуспензией спор (около

Лигнинсульфонат 200000 в мл) возбудителя пятен листьев Piricularia oryzae и выдерживали

Натриевая соль N-ме- so во влажном состоянии при (+25) тил-N-олеил-таурина 1 (+27) С в теплице.

В качестве активного ингредиента Через 5 дн устанавливали, какой применялись соединения (1) и 2-бу- процент поверхности листьев поражен. тил-3-(имидазол-1-ил)-2-фенил-про- Из этого числа рассчитывали фунгипионитрил (Б) или его гидронитрат (А). цидную эффективность (:. ) по формуле

Поражение обработанных растений

Поражение необработанных растений

1245251

94,5

0,1

Таблица 3

0,02

95

0,1

77,5

0,02 .

2 0,025

95

0,1

65

0,02

90

92,5

0,1

13

70

0,02

60

0,1

2S 8

80

0,02

0,1

10

0,025

0,025

95

0,02

30 11

0,025

0,1

95 80

0,02

0,l

92,5

0,02

0,1

0,025

0,02

А (Известно) 0,1

0,025

85 (Извест- 0,02 но) 30

Данные представлены в табл,2.

Т а б л и ц а 2

Соедине- Концентра- Эффективние, М - ция, % ность, %

Пример 2.. Молодые растения томатов были опрысканы веществами, с указанными в табл.3 концентрациями. После высыхания разбрызганного слоя обработанные растения,, а также необработанные растения заражали распылением суспензии спор (около

1 миллиона в l мп раствора фруктового сока) возбудителя серой плесени

bofrytis cinerea и: выдерживали во влажном состоянии приблизительно при 20 С в теплице. После полного поражения необработанных растений (100% поражения ) определяли степень поражения обработанных образцов.

Фунгицидную эффективность рассчитывали так же, как и в примере 1, Данные представлены в табл.3.

Соедине- Конпент- Эффективme Ф рация, %. ность, %

0,025

0,025

0,025

0,025

0,025

Сравнительный опыт

l-(4-Хлор— фенокси)-3,,3диметил-l(1, 2,4-триазол)-I-ил)-2бутанан р и м е Р 3. Молодые виноградные лозы на стадии развития приблизительно 5-8 листьев были опрысканы каплями соединений с указанной концентрацией, после высыхания разбрыз50 ганного слоя опрыскивали обратную сторону листьев водной суспензией спор грибов (около 20000 на мл) и тотчас же инкубировали в теплице при 22-24 С в атмосфере насыщенной влажности. Со второго дня в течение

3 и ч дн влажность воздуха поддерживали нормальной (30-70% насыщения) и затем в течение дня поддерживали атмосферу насыщенного пара. Непосред1245251

Продолжение табл.4 ственно после этого на каждом листе отмечали процентное количество поврежденных грибами пятен и определяли эффективность аналогично примеру 1. Данные представлены в табл.4.

2 3

L

0,025

0,025

95,5

10

A (ИзвестТ аблица 4

0,025 но) l0

Пример 4. Семена ярового ячменя необработанные или протравленные при расходных нормах 100 г эффективного вещества на 100 кг семян высевали в горшки с землей и проращивали в теплице при температуо ре около 20 С. После образования первого зеленого листа растения заражали с помощью пораженных мильдью:

Erysiphe graminis растений. Через неделю отмечали, сколько процентов поверхности листьев поражено мильдью.

Фунгицидную эффективность (7) определяли, как указано в примере 1.

Концентрация, 7

Эффективность, 7

Соединение, N 2 3

98,3

0,025

0,025

0,025

0,025

0,025

92,5

82

94,6

Поражение обработанных образцов

Поражение необработанных образцов

Данные представлены в табл.5. Пример 5. 20 мл питательноДействие фунгицида на ячмень было го раствора из виноградного сока и оценено после пРоРастаниЯ Растений. воды (1:1) помещали в стеклянную

ОценкУ пРоводили пб схеме: 0 = пол- 3 колбу объемом 100 мл и смешивали с уничтожения; 1 = 907.-ное уничтоже- порошкообразным готовым препаратом ние, 2 = 807-ное уничтожение, 3 = соединения (I). Непосредственно пос707-ное уничтожение, 4 = 607-ное ле этого опыляли спорами Peniciilium уничтожение, 5 = 407-ное уничтоже- digitatum. Затем в течение 5 дн ние, 6 = 407.-ное уничтожение, 7 = 35 при 22-24 С оценивали развитие гри307.-ное уничтожение, 0 = 20X-ное бов на поверхности питательного уничтожение, 9 = 107-ное уничтоже- раствора. Оценка: 0 = нет роста гриние, 10 = неповрежденное ° бов, 1 = отдельные колонии грибов

Данные представлены в табл.5. на поверхности, 2 = 5-IOX поверх40 ности покрыта грибами, 3= 10-307 поверхности покрыта грибами, 4 =

30-607 поверхности покрыта грибами, 5 = 60-100Х поверхности покрыто грибами.

45 Соединения, их концентрации в питательном растворе и результаты приведены в табл.б.

Таблица 6

Эффектив- Совместиность, 7. мость

Соединение согласно изобретению

100

Концентрация соединения в питательном растворе, X

Развитие грибов

50 Соединение, Ф

100

99

100

55

А (Известgo) 100

0,0005

0,001

1 0

12ч 5251 дродолженее табл.б

О

Т а блица 7

15

Сединение, ¹

Эффективность, %

А (Известно) 16

О

О

Таблица8

Эффективность против Helmin-! hosporium satiцш 9

Соединение согласно изобретению,, №

22

50

100

А (Из вестно) 19

100

Контроль (необработано) Б (Известно) 98,5

А (Известно) 0,0005

0,001

0,0005

0,001

О, 0005

0,001

0,0005

0,001

0,0005

0,001

0,0005

0,001

0,0005

0,001

0,0005

0,001

0,0005

0,001

0,0005 0,001

0,0005

0,001

0,0005

09001

0,0005

0,001

Пример 6. Побеги яблонь, находящиеся. в росте, были опрысканы суспензией спор Ventiriu inaegua11s (330000 в 1 мл) и тотчас же их укрывал tIo ns T eHosbIM MpIIIKQM для поддержания до влажного состояния.

Растения находились в полутени. Через Здн мешки снимали, Через 7дн расте10 ния опры=êèâàëèфунгицидным препаратом при концеентрации активного ингредиен та О, 1%.Через последующие 1,5 недели определяли количество яблочных струпьев на поражениой поверхности листьев

15 в процентах, которое в случае не— обработанных образцов составляло 99%.

Эффективность обработки рассчитывали, как в примере 1. Данные представлены в -табл.7.

Пример 7. Семена растений при искусственном поражении Не1ппп hosporium sativum были опылены предлагаемым средством с расходной нормой

50 г эффективного вещества на 100 кг семян. В каждом опыте обработанные или необработанные семена в количестве 2 г высеивали в пластмассовые горшочки 6,5 6,5 см, В качестве субстрата служил песок. Для опыта делали 2 повторения. Горшочки помещали в камеру выращивания растений при 15 С.

Через 4 недели у проросших растений

40 определяли в проценттах поражение стебля. Из средних величин расчиты— вали фунгицидную эффективность по

Формуле примера 1; Данные представлены в табл. 8.

1245251

Радиальный рост в обработанных 100

Радиальный рост в необработанных образцах

Процент тормозящего действия

250 ппм эффективного вещества в агаре против Pseudomonas phaseolicola представлен в табл. 9.

Таблица 9

Продолжение табл.9

20

10

25

А (Известно) 42

71

Составитель В.Максимов

Техред Л.Олейник Корректор М.Пожо

Редактор А.Долинич

Заказ 3929/60

Тираж 679 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г;Ужгород, ул.Проектная,4

Пример 8. Действие против

Pseudomonas phaseolicola возбудителя жирных пятен у гороха in vitro..

Биосолодовый агар после стерилизации нагреванием охлаждали до 45 С и затем смешивали с испытуемыми веществами до получения водных готовых препаратов и выливали в полимерную чашку Петри. После,затверде- lO вания питательной земли чашки .с обработанным агаром и чашки с необработанным агаром в качестве контрольных образцов заражали суспензией возбудителя жирных пятен Pseudomonas phaseolicola . в центре с помощью прививки. Затем чашки инкубировали при 22 С. Через 2,5 недели измеряли радиальное распространение выросших колоний бактерий. Из среднего, полученного из двух повторений на каждый опыт, рассчитывали процент тормозящего действия по формуле

Таким образом, предлагаемое фунгицидное средство обладает высо кой фунгицидной активностью при малых концентрациях.