Способ получения нафталимида

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (5ц 4 С 07 D 221/14

g(py gtA9P Я д . gg t< f$< ТмКР<

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМ .Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

Ilo делАм изОБРетений и ОтнРытий (21) 3824121/23-04 (22) 12. 12.84 (46) 30.07.86. Бюл. 9 28 (71) Физико-химический институт нм. А.В.Богатского (72) А.В.Богатский, Н.Г.Лукьяненко, Э.В.Ганин, В.Ф.Макаров и С.А.Котляр (53) 547.657.07(088.8) (56) Порай-Кошиц А.Е., Павлушенко Н.С.

Получение перилентетракарбоновой кислоты. - ЖОХ, 1947, 17, В 10, 1739»

1751.

Дашевский M.М. К синтезу нафталимида. †ЖОХ, 1955, 25, 9 12, 24852488.

Дашевский М.М. Аценафтен. М.:

Химия, 1966, с. 159, Федорова А.M. К вопросу о строеHHH 1-нафтальдегид-8-карбоновой кислоты. Известия АН СССР, 1950, Ф 3, с. 247-252.

Патент ФРГ В 2137242, кл. С 07 D 221/14, опублик. 1977.

„.SU, 1247 7 А 1 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТАЛИМИДА взаимодействием нафталевого ангиде рида с азотсодеркащим соединением при повышенной температуре, о т л и ч а— ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве азотсодерхащего соединения используют формамид и процесс ведут при молярном соотношении нафталевого ангидрида и формамида I:26-32 и температуре 190210 С.

1 12473

Изобретение относится к органической химии, а именно к усовершенствованному способу получения нафталимида.

Пель изобретения — упрощение про:цесса.

Пример 1. 1,98 г (0,01моль) нафталевого ангидрида и 11,33 r

10 мл (0,26 моль) формамида нагревают до 210 С и выдерживают при этой 10 температуре 15 мин. За это время происходит полное растворение нафталевого ангидрида. Выпавшие при охлаждении до 20 С кристаллы нафталимида отфильтровывают; Выход нафталимида 1э составляет 1,90 r (96%). Т.пл. 306307 С.

По литературным данным температура плавления нафталимида составляет

307-308 С. 20

ИК-спектр подтверждает строение полученного соединения.

Полученный после синтеза фильтрат, состоящий из формамида и невыкристаллизовавшегося нафталимида, мо- 25 жет быть использован в повторных синтезах нафталимида. К полученному фильтрату добавляют 0,45 r, 0,39 мл (0,01 моль) формамида для компенсации формамида, вступившего в реак- щ цию, и 1,.98 г (0,01 моль) нафталевого ангидрида. Реакционную смесь нагревают до 210 С и выдерживают при этой температуре 15 мин. Выпавшие при охлаждении кристаллы нафталимида отфильтровывают. Выход нафталимида 1,97 г (100%).

5-Кратное повторение реакции, как указано в примере 1, с использованием фильтрата каждого предшествующего опыта также приводит к количественным выходам нафталимида.

Пример 2. Процесс осуществляют как описано в примере 1, ис- пользуя 14,40 г, 12,48 мл (0,32 моль) формамида. Выход нафталимида составляет 1,85 r (93,9%).

П р и м е,р 3. Процесс осуществляют как описано в примере 1, используя 16,99 г, 15 мл (0,38 моль) 50 формамида. Выход нафталимида составляет 1,80 г (91,4X).

Пример 4. Процесс осуществляют как описано в примере 1, используя 5,66 F, 5 мл (0,12 моль) 55 формамида.

После очистки 30%-ным содовым раствором, поскольку продукт в этом

77 случае загрязнен исходным ангидридом, выход нафталимида составляет

1,50 г (76%).

Пример 5. Процесс осуществляют.как описано в примере 1, используя 20,25 r, 17,55 мл (0,45 моль) формамида. Выход нафталимида составляет 1,69 r (85,8X). Использование большого количества формамида приводит к снижению выхода нафталимида, повьппению энергоемкости процесса, а также увеличивает время фильтрации.

Пример 6. Процесс осуществляют как описано в примере 1, проводят нагревание при 190 С. Выход нафталимида составляет 1,90 r (96%).

Пример 7. Процесс осуществляют как описано в примере 1, проводя нагревание при 180 С. При этом не происходит полного растворения нафталевого ангидрида и конечный продукт сильно загрязняется ангидридом. Приходится применять очистку

30%-ным содовым раствором. Выход нафталимида составляет 1,33 r (67,3X).

Пример 8. Процесс осуществляют как описано в примере 1, про,0 водя нагревание при 200 С. Выход нафталимида составляет 1,9 г (96%).

Пример 9. Процесс осуществляют как описано в примере 1, проводя нагревание при 170- С. При этом нафталевый ангидрид возвращается практически в неизменном виде, Процесс образования нафталимида не идет.

Таким образом, видно, что температура проведения реакции должна быть не ниже 190 С.

Пример 10. Процесс осуществляют как описано в примере 1, используя 1,98 г (0,01 моль) нафталевого ангидрида и 14,40 r, 12,48 мл (0,32 моль) формамида и проводя нагревание при 190 С в течение 45 мин.

Выход нафталимида составляет 1,8 r (91%).

Пример 11. Процесс осуществляют как описано в примере 1, используя 1,98 г (0,01 моль) нафталевого ангидрида и 16,99 r, 15 мл (0,38 моль) формамида и проводят нагревание при 190 С в течение 45 мин.

Выход нафталимида составляет 1,7 г (86%).

Сведения о режимах осуществления и выходе целевого продукта по представленным примерам приведены в таблице.

1247377

Продолжение таблицы

170

1:26

Нафталимид не образуется.96, 1:26

10 190

11 190

1:32 о

1 : 38

t0

93,9

1:32

91,4

1:38

1:12

85,8

1:45

1:26

1:26

67,3.

1:26

Составитель В.Эман

Редактор Н.Киштулинец Техред И.Попович

Корректор А.Обручар

Закай 4077/24 Тираж 379

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб. д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие У г. жгород, ул. Проектная, 4

1 210

2 . 210

3 210

4 210

5 210

6 190

7 180

8 200

Примеры 4,5,7 и 9 иллюстрируют

15 выполнение способа при выходе за заявленные режимы.

Положительный эффект достигается за счет исключения необходимости использования специального оборудо20 вания для работы под давлением и сокращения длительности реакции в 1216 раз (с 3-4 ч в прототипе до 15мин в предлагаемом способе).