Способ получения 2,3-диметилбутена-2
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН (51) 4 С 07 С 2/22
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2 i ) 3821143/23-04 (22) 24.10.84 (46) 07.08.86, Бюл, Ф 29 (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР (72) Г.А.Толстиков, Ф.Г.Юсупова, Г.А.Гайлюнас, Ю.Б.Монаков, Ф.З.Галин, О.М.Нефедов и Е.А.Шапиро (53) 547. 313 (088. 8) (56) Патент США У 3482001, кл. С 07 С 3/1-8, 1969.
Патент США Р 3622649, кл. С 07 С 3/18, 1971 ° (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИМЕТИЛБУТЕНА-2 путем димеризации пропилена в жидкой фазе при 0-25 С в прио сутствии каталитической системы, включающей ис(триизопропилфосфин) никельдихлорид и сесквиэтилалюминийхлорид, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, используют каталитическую систему, дополнительно содержащую триэтилалюминий при атомном соотношении Ni:AI сесквиэтилалюминийхлорида:АР триэтилалюминия, равном
1:(15-30):(3-8).
1249008
?1эабрете??Ие относится к неф! е- химичес?,oily cHIIT . Ъ, в чн.с- ((- ги способу IIo? l чения 2, «-p,H: irPTH!I(:i y f c HF! 2, который используется для г(раизвсдствя
cHliTcтм 7ескОга кяуч .»ка >,.НГ(» ? Нел! ния oKT(íoÐor" о числя мотор?!ых топлив и для синтеза синтетичеc?Voão пире-, троида фенпропятрин.
Цель изобретения — пань шение селективности образования .«.,3-димети..— бутена-2 за счет испсльзавания кята1 литическай системы, включяющеи ((с— (триизон(ропилфосфин) никель;.- хлор?.!г(.. сесквиэтилалюминийхлорид и триэтил— !
" алюм?Нпй при атомном соотношении
Ы : сесквиэтилял?оминийхлорида А((,(С1 )
А1 триэтилалюминия Л7(R),, равном
1;:. (1---30): (3-8) .
П р и и е р 1. В реактор, снабженный углекислотным холод?(ль??иком, магнитной мешалкой и барбатерам для подачи газа в токе аргана зягр ",«а(от
0,055 г )(i-С Н ), P) ((?.С? „ в l00 мл хлорбензала. Смесь охлаждаю.",до 0, насыщают газообразным прапиленом, дааявляют гептанавый раствор (С Н., АУ 2 (Ятамнсе со атно?(?е?(ие A1. ((? = 5 1 ) и (C Í )з А7 С1? (A)?: (((?. = 20: 1) и 1 ((3 "iI 3 и?Оаваця" цимериз яци(о пропуская 20 г пронилеля са скорость(о 200 мл/ч., :ln
?(ер =, i э мин пре?(рящяюг падя" (у пэа
j(УT1 Ð ii -i ..Т, biò((Р ИН =i(Q (а ЯК??И»ъ?(НУЮ см-.::- н:аи 0 .5 мин. Посл:"- этаг0 уб-.-ля(о: ах»ляжь(=-ние „постепенна т?ад— ! нике !о(те?п(срату??у до комнатной и прадазтжяют переме(1 ивянис еще 30 ми?
Реакцию oc TQ?.àÿplj.i;iþò цсбав;?ением спирта. Перегонкой получают 18 г циме най фрак?(ии в кс1 opol садер жится да 80% 2 3-циметилбутена
2,8Х„ 2„3 -димстилбутен;-. — 1.,12% метилпентенав. Конверсия пранцлена
90%. Гектификацией выделяют 12,,0 г целевого продукта 997.-най чистоты. (. к ит! .,? 2 — 7 l(" С .
1(р и м е р 2. В реактор загружают 0,.055 г I (i-С Н Р1, N C1 „ л ? з в 100 мл хлорбенэола, ввод»(т ептакавый раствор (С Н„), А1, (С,Н ), А1 С1, (атомное соотношение Ni:А?. (К):A1 (С1 )=:
=1:3:20) и димеризяцию про»вилена проводят по методике, описанной в примере 1. Получают (5,8 г смеси димеров с конверсией прапилена 797. 5. .
Смесь димерав состоит из 74% 2,3-диметилбутена-2, 18% 2,3-gH«e TH?Iбутена-1 и 8% метилпентенов, П р и м (э р 3, В реактор загружают 0,055 г катализатора в 100 мл хлорбензала и добавляют сокатализатары в соотношении Ni:Ak(R):Àß(C1?) = — 1:6:,20. Димеризацию проводят по методике, описанной в примере 1. Получают ":7,5 г ????Мерысй фракции, состоящей из 707, 2,3 -дияетилбутена-2, 18% 2,3-диметилбутена-1 и 12% метилпентенав. Конверсия пропиленя 87,57.
Пример 4. В реактор загружают 0,055 г катализатора в 100 мл хлорбензола,,добавляют гептановый раствОР (С H;)>АХ и (С„Н )з Af>CI> в соотношении Ni:A1(R):ÀP(C 1?) =1:5:25 °
Димеризяпию проводят по методике, описанной в примере 1, Получают 18 г смеси димерав,, состоящей из 78Х 2,3--диметилбутена-2, 127 2,3-диметилбутена-1, 10% метилпентенов. Конверсия прапилена 907..
П р и м.е р 5. B реактор загружа(0t 0,055 г катализатора в 100 мл хлорбензола, гептанавый раствор (С Н )з А1 и (,С? Н5) АХ СМ в ссотно1((ении Ni A1(R):A1 (CI) =1:3:15. Димеризяц(по проводят как в примере 1. Поуча?от 16 г димерной фракции, в которой содержится 667 2,3 †диметилбутена— 2, 22% 2,3-диметилбутена-1 и 12% матилпентенов: Конверсия прапилена 807.
Пример 6. Димеризацию проводят па методике, описанной в примере 1, в присутствии 0,055 г катализатора в 100 мл хларбензала. Добавляют гептановый раствор (С„FI>)> А1 и
13 A l 2 СХЗ в саатна?!(енин Ь1?
А7(Н); АP(Cf) =: 1: 3: 25. Получают 16, 2 —. смеси димерав, состоящей нз 73% 2, 3-диметилбутена-2, 187.
2,3-диметилбутена-!, 9% метилне.
Конверсия пропилена 807..
Пример 7. В реактор загружа;от 0.055 г катализатора в 100 мл
-.ларбензала. Добавляют гептяновый аяс вор (С Н ) А2 и (С Н )з АУ2С1?
-. аотнсшении Из:АХ(Е):Ат .(С2)=-1:8:30.
Димеризацию прапилена правоцят па методике, описанной в примере 1. ((алуча?от 16,5 г смеси д?гомеров, состоящей из 67% 2,3-диметилбутена-2, !
3% 2,2 -qrv стилбутена-1 и 20Х метил;leнтв((а?!. Конверсия пропилена 82,57.. уменьшение количества (С Н ) А3
5 з (С Н ) A_#_C1(, -, в мень(цую сторону стнасительйс нижних пределов привоlHv к снижению как селективности нс 2," -диметилбутену-2, так и конверСоставитель А. Петрусенко
Техред Г,Гербер Корректор Е. Сирохман
Редактор Н. Бобкова
Заказ 4196/24
Тираж 379
Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
3 1249008 4 сии пропилена. Увеличение количества селективности по 2,3-диметилбутену-2 (С H,)д А2 и (С Н )з Af
